对标行标 低检出限｜谱育科技 EXPEC 3750 GC‑MS 精准检测纺织品酰胺类溶剂残留

6月18日，有报道称多款主流品牌婴幼儿纸尿裤被检出毒性物质甲酰胺，话题“纸尿裤有毒”登上热搜，从而引发公众对酰胺类溶剂残留安全的重视。酰胺类化合物可通过人体皮肤直接接触、呼吸道吸入挥发蒸气、消化道摄入受污染介质等多种途径吸收，危害人类健康。

甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺和N,N-二甲基乙酰胺是工业领域应用广泛的5种典型酰胺类非质子极性溶剂，这类物质极易渗入皮革、合成纤维、高分子薄膜、聚氨酯浆料等多孔或高聚物基质内部，加工过程中若未经过充分的脱挥处理，极易残留在成品深处难以清除。

为有效检测纺织品中酰胺类有机残留溶剂含量，本方案参考《进出口纺织品 酰胺类有机溶剂残留量的测定 气相色谱-质谱法》（SN/T 3587-2016），采用气相色谱-质谱联用仪对纸尿裤中5种酰胺类有机溶剂残留进行分析。该方案稳定可靠，灵敏度高，线性优异。

气相色谱-质谱联用仪（EXPEC 3750 GC-MS，杭州谱育科技发展有限公司）

图1 EXPEC 3750 GC-MS外观图

标准样品：以甲醇为稀释溶剂，将5种酰胺类有机溶剂混合标液依次配制成浓度为0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、1 mg/L、2 mg/L、5 mg/L的标准系列溶液。

仪器参数：气相色谱-质谱联用仪参考条件见表1。

表1 气相色谱-质谱联用仪参考条件

参考仪器条件，对5种酰胺类有机溶剂开展分析测试，所有目标物均能实现良好的基线分离，总离子流色谱图如图2所示。

图2 5种酰胺类有机溶剂总离子流色谱图

注：1-甲酰胺；2-N,N-二甲基甲酰胺；3-N-甲基甲酰胺；4-N-甲基乙酰胺；5-N,N-二甲基乙酰胺

根据试验方法，采用外标法定量。结果显示：5种酰胺类化合物浓度范围在0.1 mg/L ~ 5 mg/L之间，线性相关系数R≥0.9992，线性良好。

依据试验方法，分别对浓度为5 mg/L和0.1 mg/L的混合标准溶液开展精密度测试，每种浓度连续分析7次，计算方法精密度。结果显示：5种高浓度酰胺类有机溶剂精密度为1.02%~2.96%，低浓度精密度为3.06%~9.87%，仪器方法精密度良好。

本试验参照标准（SN/T 3587-2016）要求，采用超声萃取浓缩方式。准确称取1.0 g无目标化合物样品，添加5种酰胺类有机溶剂标准样品，加标量为200 ng。然后分别加入25 mL甲醇超声提取2次，浓缩吹干后用2 mL甲醇定容，平行测定7次，计算得到标准偏差S。公式：MDL=3.143×S（置信度99%）。结果显示：5种酰胺类有机溶剂检出限为0.014 mg/kg~0.030 mg/kg。

表2 5种酰胺类有机溶剂方法学分析结果汇总表

购买市售两种不同品牌的纸尿裤，将纸尿裤样品剪碎至5 mm×5 mm以下，混合均匀。准确称取上述试样1.0 g，精确至0.01 g，置于100 mL具塞萃取管中，加入25 mL甲醇，于45 ℃条件下超声提取30 min。收集提取液，残渣用25 mL甲醇重复提取一次，合并两次提取液于100 mL浓缩瓶中，浓缩瓶置于旋转蒸发仪上，于40℃水浴中浓缩至近干，再用氮吹仪吹干。最后用2 mL甲醇定容，取部分样液经有机滤膜，供气相色谱-质谱联用仪分析。

通过对婴儿纸尿裤品牌A和品牌B进行处理分析，结果显示：品牌A、B中5种酰胺类有机溶剂含量均低于方法检出限。

使用EXPEC 3750 气相色谱-质谱联用仪分析纺织品中5种酰胺类化合物，线性相关系数R≥0.9992，高浓度精密度1.02%~2.96%，低浓度精密度为3.06%~9.87%，检出限为0.014 mg/kg~0.030 mg/kg，优于（SN/T 3587-2016）的测定低限要求（1.0 mg/kg）。该方法具有良好精密度和检出限。通过对婴儿纸尿裤品牌A和B进行处理分析。结果显示：5种酰胺类有机溶剂均低于方法检出限。该方法符合《进出口纺织品 酰胺类有机溶剂残留量的测定 气相色谱-质谱法》（SN/T 3587-2016）标准要求，可为进出口纺织品中酰胺类有机溶剂残留量的测定提供技术支撑。