钼、钨、铜在自然界易共生或伴生形成多金属矿床，如钨钼矿、铜钼矿。全面了解化学成分以及矿物组成和赋存状态，对解决多金属矿物的分离，取得较好的矿物回收率和经济技术指标至关重要。

目前，常用的溶样方法是碱熔（过氧化钠/氢氧化钠、偏硼酸锂）和酸溶（敞开体系、密闭体系和微波消解），碱熔法在熔样时引入的盐类和坩埚损耗代入的杂质会影响仪器测试的准确性和检出限。酸溶法具有器皿腐蚀小、引入杂质少的优点，但处理时间长，劳动条件差。

本文采用全自动石墨消解法，由仪器操作代替人工加酸、定容和摇匀操作，无需操作人员时刻关注消解情况，避免吸入酸雾和接触高温带来的损伤。结合电感耦合等离子体发射光谱法，建立了一种全自动石墨消解和ICP-OES联用的分析方法，可同时对矿石中的钼、钨、铜元素定量检测。

关键词：全自动石墨消解；电感耦合等离子体发射光谱法；钼矿

实验部分

仪器

表1 前处理仪器和分析仪器

表2 电感耦合等离子体原子发射光谱仪检测参数

试剂及标准品

    试剂1：硝酸；

    试剂2：盐酸（1+1）

    试剂3：氢氟酸

    试剂4：高氯酸

    试剂5：酒石酸（100 g/L）

    纯水：18.25 MΩ·cm去离子水；

    标准溶液：钼、钨、铜元素标准溶液，1000 μg/mL，国家有色金属研究院。

样品前处理

    分别准确称量0.1 g（精确至0.0001 g）于消解管内，加入1 mL去离子水将样品润湿。设置全自动石墨消解仪，按程序执行。

图1 钼矿样品定容后

标准曲线

        用精密移液器分别量取单元素标准溶液配制的混标，加入与试样匹配的酒石酸溶液和盐酸，梯度稀释得到的混合标准溶液浓度见表4。

表4 标准溶液浓度梯度

标准曲线与检出限

        在表4所示的浓度范围内，根据谱线强度和受干扰情况选择合适的谱线，所有待测元素线性相关系数值均大于0.9999。以过程空白连续分析11次所得测定值的3倍标准偏差×稀释倍数作为方法检出限，各元素方法检出限见表5。

表5 ICP-OES测定元素谱线、线性相关系数及方法检出限

精密度测试

        以实际样品同时做7个平行，测试结果的RSD%为1.29%~2.07%，可以用于实际样品分析。

标准物质测试

        取3个钼矿石标准物质，按上述方法消解和测试，结果见表7，钼、钨、铜的结果均在不确定度范围内，说明本方法结果准确可靠。

表7 标准物质测试结果（%）

        本试验建立了一种超级微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定矿石中钼、钨、铜的分析方法。从实验结果来看，采用全自动石墨消解系统，可以将矿石中钼、钨、铜元素全溶出。本文所建立标准曲线的线性系数均大于0.9999，测试结果相对标准偏差1.29%~2.07%之间，采用标准物质测试，结果具有较好的准确性，表明本文所开发的方法有效可行。

附录

设备与耗材方案

EXPEC 780型全自动石墨消解仪配置详情

EXPEC 6100 常规石英进样系统配置详情

试剂及标准品

• 电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)

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• 全自动石墨消解分析仪

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