在食品生产、包装过程中，为抑制微生物的生长繁殖，需要频繁对食品的原料、生产设备进行清洗消毒，氯酸盐和高氯酸盐可能作为中间生产的污染物残留在婴幼儿配方奶粉中，引发食品安全隐患。婴幼儿体内的高氯酸盐过量会出现智商偏低、学习障碍、发育迟缓、多动症、注意力分散甚至等症状。2015年欧洲食品安全局（EFSA）规定氯酸盐和高氯酸盐的每日允许摄入量（tolerable daily intake，TDI）分别为3μg/kg和0.3μg/kg BW/day。2017年EFSA评估了高氯酸盐在欧洲人群中膳食暴露，发现欧洲各年龄层人群的高氯酸盐暴露均超过每日耐受摄入量。国家目前还没有制定相关标准，因此，对于婴幼儿奶粉中氯酸盐、高氯酸盐残留量进行监控具有重要意义。

目前有关氯酸盐、高氯酸盐的检测方法主要有离子色谱法、离子色谱-串联质谱法和高效液相色谱-串联质谱法。超高效液相色谱-串联质谱法因其灵敏度高、选择性好，在奶粉等复杂基质样品测定上具有较大分析优势。本应用中心使用高灵敏、高抗污染能力的超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪建立了婴幼儿羊奶粉中氯酸盐、高氯酸盐的检测方法，可以对婴幼儿奶粉中氯酸盐和高氯酸盐残留量进行灵敏、准确的定量检测。

关键词：LC-MS/MS、食品、婴幼儿奶粉、氯酸盐、高氯酸盐、消毒副产物

实验部分

仪器

表1 液相色谱串联三重四级杆质谱仪

表2 液相色谱串联三重四级杆质谱仪检测参数

试剂及标准品

      试剂：质谱级甲酸(CNW)、质谱级乙酸铵（CNW）、色谱纯乙腈（Merck）；

      纯水：18.2 MΩ·cm去离子水（25℃）；

      标准品：氯酸盐、高氯酸盐标准品（天津阿尔塔）。

样品前处理

      准确称取2 g（精确至0.001g）试样置于50 mL具塞离心管中，加入75 μL混合同位素内标使用液（2.2.2），准确加入5.0 mL的0.1%甲酸水溶液，涡旋混匀10 s，水浴超声提取20 min，再准确加入10.0 mL乙腈，混匀，水浴超声提取10 min，10000 r/min常温离心10 min，取上清液待净化。移取约3.0 mL上述上清液，过HLB固相萃取柱及0.22 µm滤膜，收集约1 mL初始滤液，供液相色谱串联质谱仪测定。

线性和检出限

图2  氯酸盐和高氯酸盐的标准曲线

图3  标准曲线低点定量离子色谱图

表3  氯酸盐、高氯酸盐检出限和定量限

      由上可知，高氯酸盐在1-100 ng/mL，氯酸盐在2-200 ng/mL范围内线性良好，线性相关系数均r大于0.998。高氯酸盐和氯酸盐的检出限分别为0.05 ng/mL和0.09 ng/mL，仪器灵敏度良好。

加标回收率

      加标含量：高氯酸盐75ng/g、氯酸盐150 ng/g，换算为加标浓度：高氯酸盐10 ng/mL、氯酸盐20 ng/mL，批处理结果见图5。高氯酸盐加标回收率为116.7%，氯酸盐加标回收率为109.6%。

图5 样品加标回收率结果

实际样品测试

表5 实际样品测试结果

结语

      本文使用超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪建立了婴幼儿奶粉中氯酸盐、高氯酸盐残留量的检测方法。考察了方法的线性、精密度、灵敏度及加标回收率，并对4份样品中氯酸盐及高氯酸盐的含量进行分析。结果显示，仪器精密度、灵敏度良好，使用高灵敏、高抗污染能力的LC-MS/MS系统，可以对婴幼儿羊奶粉中氯酸盐和高氯酸盐残留量进行灵敏、准确的定量检测。

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• 附录

设备与耗材方案

一、EXPEC 5210配置详情

二、标准品

• 液相色谱-三重四极杆质谱联用仪

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