实验高压釜反应时,固体颗粒表面可能涂盖了一层反应产物,随着反应的进行,未反应的核直径在缩小,产物层在变厚,直到后颗粒*转变为“灰层”。
有充分的可能性是反应由反应物扩散通过“灰”层所控制。这一层可能是多孔的或者不是多孔的。反应物能够扩散通过灰层以达到未反应的固体,使反应继续进行。相反情况的一个很好的例子是铝的氧化铝是非常活泼的固体,虽然温度不太高,也能很快地被一层很难渗透的氧化物的薄层把它本身很盖。氧化反应就此停止。当存在一层“灰层”时,向颗粒外表面的传质要影响反应速度就几乎不可能了,因为通过灰层的传质要困难得多。
所以,实验高压釜反应速度可能受通过灰层的扩散、未反应固体表面上的化学反应、或者二者结合的影响。
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