对水溶液高温一般是指100℃以上,在这种条件下溶液对玻璃电极的侵蚀作用特别严重,尤其是在碱性pH范围时更为强烈。这种侵蚀作用引起玻璃电极电势漂移以至电极性能变劣。因此,高温pH测量首先要解决电极抗侵蚀的问题。在制药、发酵、食品等工业中微生物繁殖罐,pH测量要求玻璃电极能够承受120~130℃的高温消毒作用,也就是要求电极能够承受高温溶液的侵蚀作用。金属氧化物电极如锑电极也可用于高温pH测量中作为指示电极,但这类电极测量的度比玻璃电极差。高温pH测量需要解决的另一个问题是参比电极的稳定性问题,以采用毛细管结构的银/氯化银参比电极为好。温度变化引起的pH测量误差可以采用温度补偿的方法校正。
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