【摘要】  　　目的：测定海南产中药材中重金属汞的含量水平并对其潜在健康风险进行分析。方法采用高压密封消解-冷原子荧光光谱法，对海南产10种中药材巴戟天、胡椒根、灵芝、砂仁、益智、槟榔、广藿香、珍珠、海藻、海马中汞含量进行了测定。结果海南产10种中药材样品中汞含量处于0.006 1～0.066 μg·g-1之间，且都小于0.20 μg·g-1。结论所有受检样品汞含量指标均符合中国*《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》（WM/T2-2004）要求，海南产中药材汞的健康风险性低

【关键词】  汞； 智能型冷原子荧光测汞仪； 中药材

　　Abstract:ObjectiveTo estimate the potential healthy risk of mercury from ten kinds of traditional Chinese medicinal materias produced in Hainan Island of China, including Morinba officinalis How, Piper nigrum L., Genoderma lucidum Karst, Amomum villosum Lour., Alpinia oxyphylla Miq., Areca catechu L., Pogostemon cablin Benth, Pteria martensii Dunker, Sargassum pallidum C.Ag. and Hippocoampus kelloggi Jordan et Snyder. MethodsCold vapor atomic fluorescence spectrometry combined with pressurized sample digestion was used to determine the contents. ResultsThe determination results（n=8）of mercury for 10 kinds of TCMs were Morinba officinalis How, 0.021 μg·g-1; Piper nigrum L., 0.066 μg·g-1; Genoderma lucidum Karst, 0.027 μg·g-1; Amomum villosum Lour., 0.023 μg·g-1; Alpinia oxyphylla Miq., 0.017 μg·g-1; Areca catechu L., 0.034 μg·g-1; Pogostemon cablin Benth., 0.006 1 μg·g-1; Pteria martensii Dunker, 0.017 μg·g-1; Sargassum pallidum C.Ag., 0.014 μg·g-1; Hippocoampus kelloggi Jordan et Snyder, 0.028 μg·g-1,and all data were lower than 0.20 μg·g-1. ConclusionThe data revealed that mercury contents for all the test samples of the above-mentioned 10 medicinal materias meet the requirement listed in Green Trade Standards of Importing & Exporting Medicinal plants & Preparations （WM/T2-2004, China） , and the healthy risk of mercury for 10 kinds of TCMs is low.

　　Key words:Mercury;  Inlectualized cold vapor atomic fluorescence mercury analyser;  Traditional Chinese medicines
   
　　中药中重金属成分直接影响其使用安全性，在保障中药有效成分的同时，严格控制其重金属含量非常必要［1,2］。重金属Hg在人体内具有相当高的蓄积毒性，主要表现在对神经系统和肾脏产生不可逆的损害［3］，因此Hg是中药质量检验的必测项目。海南省生态环境优良，非常适合中药材规模化种植［4］。目前，关于海南产中药材中重金属Pb、As等方面的研究已有报道，但海南产中药材中Hg含量的测定报道还较少［5］。为了解海南中药材中重金属Hg的含量水平以及其潜在的健康风险，本文采用高压密封消解-冷原子荧光光谱法［6］对海南产巴戟天、胡椒根、灵芝、砂仁、益智、槟榔、广藿香、珍珠、海藻、海马10种中药材进行了重金属Hg的含量测定。

　　1  仪器与试药

　　1.1  仪器

　　ZYG-II型智能冷原子荧光测汞仪（杭州大吉光电仪器有限公司），用氩气（99.99％）做载气和屏蔽气；MRG-70分装式高压密封消化罐（沈阳森华理化仪器研究所）。

　　1.2 试药
　　
　　汞标准贮备液：100 μg·ml-1（国家环保总局标准样品研究所），用5%（V/V） HNO3稀释到50 ng·ml-1；杨树叶标准物质（GBW 07604）由地矿部物化探研究所提供；100 g·L-1SnCl2溶液：称取10 g SnCl2，溶于10 ml HCl中，微热至SnCl2 溶解*后定容至100 ml，现用现配；HNO3、HF、HCl、H2O2为GR级试剂，H3BO3为基准试剂，KBH4、KOH、SnCl2为AR级试剂，实验用水为亚沸蒸馏水。
   
　　海南产中药材巴戟天Morinba officinalis How，胡椒根Piper nigrum L.，灵芝Genoderma lucidum Karst，砂仁Amomum villosum Lour.，益智Alpinia oxyphylla Miq.，槟榔（Areca catechu L.，广藿香Pogostemon cablin Benth.，珍珠Pteria martensii Dunker，海藻Sargassum pallidum C.Ag.，海马Hippocoampus kelloggi Jordan et Snyder均由海南省复康大药房提供。

　　1.3  样品制备

　　称取0.5 g中药材粉末（40 目，=0.45 mm）于消化罐PTFE内杯中，依次加入4 ml HNO3、1.5 ml HF预消化过夜。次日向PTFE内杯中加入1 ml H2O2，组装好消化罐于150 ℃消化4 h，自然冷却后加入0.75 g H3BO3，用5%（V/V）HNO3定容到50 ml得供试液，以同样步骤制备杨树叶标准样品消化液及试剂空白液。

　　2  方法与结果

　　2.1  仪器

　　工作条件样品消化后，采用国产ZYG-II智能型冷原子荧光测汞仪（杭州大吉光电仪器有限公司）测定试液中Hg的含量，仪器工作参数见表1。表1  仪器工作参数（略）

　　2.2  冷原子荧光光谱法方法考察

　　2.2.1  标准曲线的制作参照表1选定仪器工作参数，制作标准工作曲线，线性回归方程为Y=718.2X+41.2，r=0.999 9（Y：荧光强度；X：Hg的质量，ng·ml-1；r：线性相关系数），线性范围：0～2 ng，Hg浓度在0～2 ng·ml-1线性关系良好。

　　2.2.2  检出限绘制标准工作曲线后连续11次测定空白溶液，以空白溶液的3 S除以标准曲线的斜率，计算检出限：DLs=2.2×10-11 g·ml-1，表明该方法具有极低的检出限，这对痕量Hg的检测非常重要。

2.2.3  准确度、精密度实验按样品处理及分析步骤测定杨树叶标准样品（GBW 07604）（n=8）， =24.96 ng·g-1，推荐值为（26±3）ng·g-1，实验回收率为96.0%，RSD=2.1%，样品的加标回收率（见表2）在72.8%～101.2%；选择50 ng·ml-1 Hg标准溶液为考察对象，重复测定8次进行精密度实验，RSD=1.3%。本实验分析检测方法准确度和精密度良好。

　　2.2.4  干扰实验考察了不同浓度干扰离子对50 ng·ml-1 Hg的干扰情况。分别加入1 000 μg·ml-1的Mn，Cu，Zn，Fe，10 μg·ml-1 As，Cd，Cr，Sn，Se和100 μg·ml-1 Pb，在5%的误差范围内不影响测定。

　　2.3  测定结果采用高压密封消解-冷原子荧光光谱法，对海南产10种中药材中重金属Hg进行了测定。结果见表2。表2  10种中药材汞的测定结果（略）

　　3  讨论

    本实验中药材珍珠中Hg的含量测定尚未见报道，海南产海马、海藻中Hg元素的测定也未见报道，其他产地的已有相关报道［7,8］。通过对海南产海藻、海马、巴戟天、灵芝中Hg的测定值与文献报道的其他产地上述4种中药材中Hg测定结果的比较（表3），得知：海南产灵芝中Hg的测定值为0.027 μg·g-1，仅是江西、山东、福建、浙江等产地［9,10］的13.5%～84.4%；海马的Hg测定值仅为进口海马［7］的20.0～28.0%；海藻中Hg的含量与山东产地的海藻［8］接近；巴戟天的Hg测定值仅为河南市售巴戟天［11］的3.4%。上述4种海南产中药材较其他产地同种药材Hg的积累程度低，健康风险性更小。表3  不同产地中药材中Hg含量的比较（略）
   
　　巴戟天、砂仁、益智、槟榔是海南盛产的我国四大南药，本工作中这四种中药材Hg的测定值与赖勇伟等［12］报道的结果基本一致，广藿香、胡椒根Hg测定值与文献报道［12］差异较大（见表4）。文献［12］采用氢化物发生-原子荧光光谱法（HG-AFS）测定上述6种海南产中药材中Hg的含量，而本文采用价格低廉、操作简便的SYG-Ⅱ型国产智能冷原子荧光测汞仪，其极低的检出限满足中药材中痕量Hg的测定要求。表 4  6种海南产中药材Hg含量测定值与文献报道值比较（略）

    本次实验10种海南产中药材Hg的测定值在0.006 1 ～0.066 μg·g-1之间，其中广藿香中Hg含量zui低（0.006 1 μg·g-1），胡椒根中Hg含量zui高（0.066 μg·g-1）。中国《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》（WM/T2-2004）中规定Hg的*：Hg≤0.20 μg·g-1，对照指标可以看出，所有受检样品汞含量均达到*要求，并且低于其他产地同种药材，这也反映出海南生态环境优良，适合中药材GAP规范和规模化种植。

【参考文献】
  　　［1］饶君凤. 浅谈道地药材主要有毒残留物的测控［J］.时珍国医国药. 2006，17（8）：1599.

　　［2］王远征，朱永官，黄益宗. 灵芝中重金属的检测及其健康风险初步评价［J］.生态毒理学报，2006，1（4）：317.

　　［3］Viorica Alexiu, Elena Chirtop, Luminita Vladescu. Determination of mercury in pharmaceuticals by graphite furnace atomic absorption spectrometry with chemical modifier［J］. Acta Chim. Slov，2004，51：361.

　　［4］曾渝，刘明生. 海南发展中药产业的现状和未来［J］.中国现代中药，2007，9（2）：4.

　　［5］张俊清，符乃光，赖伟勇，等. 海南肉豆蔻等4种南药重金属含量研究［J］.时珍国医国药，2005，16（7）：591.

　　［6］胡广林，李平.高压密封消解-冷原子荧光光谱法测定中药材中痕量汞［J］.微量元素与健康研究，2007，24（1）：40.

　　［7］宿洁，吴爱英，杨晓云，等. 进口海马的质量标准研究［J］.中国海洋药物杂志，2002，5：54.

　　［8］杨钊，张春辉，范莹. 微波消解－原子荧光光谱法测定7种藻类植物种的汞含量［J］.中国海洋药物，2006，25（2）：55.

　　［9］王柯，王欣美，季申. ICP-MS法测定中药材中13种元素［J］.中国药学杂志， 2005，40（5）：1184.

　　［10］唐波，刘秀琴. ICP-OES测定不同产地灵芝中重金属和有害元素的含量［J］.中国现代中药，2006，8（1）：19.

　　［11］石杰，朱永琴，龚雪云. 冷原子荧光法测定中药中的痕量汞［J］.光谱实验室，2003，20（2）：244.

　　［12］赖勇伟，张俊清，符乃光，等. 海南产与市售六种中药材中重金属含量的比较研究［J］.广东微量元素科学，2004，11（10）：34.