工业用甲基四氢苯酐 - 游离酸的检测

T/ZZB 3692-2024 工业用甲基四氢苯酐

范围
本文件规定了工业用甲基四氢苯酐的术语和定义、基本要求、技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存与质量承诺。
本文件适用于以间戊二烯及异戊二烯，和顺丁烯二酸酐为主要原料制得的工业用甲基四氢苯酐，是多种3-甲基四氢苯酐和4-甲基四氢苯酐异构体的混合物。
分子式：C₉H₁₀O₃
相对分子质量：166.17(按2022年国际相对原子质量)。
结构式：


术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。

基本要求
研发设计
应具备根据客户对产品的色泽、黏度等性能的要求调整产品生产工艺参数的能力。
原材料
顺丁烯二酸酐应符合 GB/T 3676-2020 中液态Ⅰ型的要求。
工业用间戊二烯应符合 SH/T 1791-2015 中优级品的要求。
工业用异戊二烯应符合 SH/T 1781-2016 中化学级的要求。
工艺与装备
应采用双烯合成法、异构化工艺，其中合成反应过程的温度精准控制在60°C±3°C。
应配备自控系统设备(DCS)，具备工艺过程实时监控能力。
检验检测
应配备气相色谱仪、全自动电位滴定仪、黏度计等检验设备。
应具备间戊二烯中反式间戊含量、异戊二烯中异戊二烯含量、顺丁烯二酸酐中顺丁烯二酸酐及游离酸含量，产品中酸值、色度、游离酸、黏度、酐基含量等项目的检测能力。

技术要求
工业用甲基四氢苯酐应符合表1所示的技术要求。


试验方法
游离酸
方法提要
甲基四氢苯酐中的游离酸与高氯酸钡中的高氯酸根形成高氯酸，再用三乙胺滴定高氯酸，折算成游离酸含量。

试剂和溶液
丙酮。
无水高氯酸钡：在140°C烘箱中烘干至恒重。
硫酸标准滴定溶液：c(1/2 H₂SO₄)=0.1mol/L。
三乙胺丙酮标准滴定溶液：c(C₆H15N)≈0.1mol/L。量取13.8mL三乙胺溶于1000mL丙酮中，摇匀。

仪器
自动电位滴定仪：配备有玻璃电极和铂电极。
酸式滴定管：10mL，分度值0.05mL。
电热恒温干燥箱：最高300°C，温度波动±1°C。

三乙胺丙酮标准滴定溶液浓度的标定
精确吸取5mL硫酸标准滴定溶液于150mL烧杯中，再加入40mL丙酮，接着加入0.20g无水高氯酸钡，搅拌至溶解后，在电位滴定仪上用三乙胺丙酮溶液进行滴定，以作图法求出突跃点为终点。
三乙胺丙酮溶液浓度C，结果以摩尔每升(mol/L)表示，按式(4)计算：

式中：
C ——三乙胺丙酮溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
C₃——硫酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₄——硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₅——突跃点为终点消耗三乙胺丙酮溶液的体积，单位为毫升(mL)。
两人进行标定，分别做四平行，每人四平行标定结果相对极差不得大于0.15%，两人共八平行标定结果相对极差不得大于0.15%。

分析步骤
称取样品1.5g~2.0g(精确至0.0001g)于150mL烧杯中，记为m₃，加入40mL丙酮溶解样品，再加入0.10g~0.15g无水高氯酸钡，搅拌不少于5min，至溶解呈透明，在电位滴定仪上用三乙胺丙酮标准滴定溶液进行滴定，以作图法求出突跃点为终点。

结果计算
游离酸(以COOH计)X，结果以％表示，按式(5)计算：

式中：
X ——游离酸(以COOH计)的含量，单位为％；
C ——三乙胺丙酮溶液的浓度， 单位为摩尔每升(mol/L)；
V₆——突跃点为终点消耗三乙胺丙酮溶液的体积，单位为毫升(mL)；
m₃——样品的质量，单位为克(g)；
45.02——羧酸根(COOH)的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。


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