动植物油脂 皂化值的测定 - 自动滴定管

GB/T 5534-2024 / ISO 3657:2023 动植物油脂 皂化值的测定

范围
本文件描述了动植物油脂皂化值的测定方法。皂化值是测定油或脂肪酸中游离脂肪酸和甘油酯含量的指标。
本文件适用于精炼动植物油脂和动植物毛油。
本文件不适用于含有无机酸的产品，除非无机酸能被另行测定。
皂化值也能从附录B所示的气相色谱法分析获得的脂肪酸数据计算获得。对于这种计算，需确保样品不含有杂质或热降解物。

术语与定义
下列术语和定义适用于本文件。
皂化值  saponification value
皂化1g油脂所需的氢氧化钾毫克数。

原理
通过使用过量的氢氧化钾-乙醇溶液在回流煮沸条件下皂化测试样品，然后用盐酸标准滴定溶液滴定过量的氢氧化钾。

试剂
除非另有说明，本文件使用的试剂均为分析纯，使用的水为蒸馏水或等效纯度的脱矿物质水。
乙醇：体积分数φ=95%。
氢氧化钾-乙醇溶液：c(KOH)=0.5mol/L。
氢氧化钾-乙醇溶液为无色或淡黄色，通过下列任一方法可获得稳定的无色溶液。
a) 将1L乙醇与8g氢氧化钾和5g铝粒回流1h，然后立即蒸馏。 将所需量的氢氧化钾(约35g)溶解在馏出物。静置几天，然后将沉淀的碳酸钾中的澄清上清液倒入棕色玻璃瓶中。
b) 将4g特丁醇铝加1L乙醇中，并使混合物静置几天。倒出上清液，并在其中溶解所需量的氢氧化钾。静置几天，然后将沉淀碳酸钾中的澄清上清液倒入棕色玻璃瓶中。
盐酸标准溶液：c(HCl)=0.5mol/L。
碱性蓝6B溶液：ρ=2.5g/100mL乙醇溶液。
酚酞溶液：ρ=0.1g/100mL乙醇溶液。
酚酞被归类为致癌、致畸性或生殖毒性(CMR)物质，只宜在没有替代品时使用。
助沸物。

仪器设备
实验室常用仪器，尤其是应使用以下仪器。
锥形瓶：容量250mL，由耐碱玻璃制成，带磨砂颈。
回流冷凝管：带有能与锥形瓶相连的磨砂玻璃接头。
加热装置：如水浴锅、电热板或者其他适合的装置，不能用明火加热。
滴定管：容量50mL，最小刻度为0. 1mL或自动滴定管。
移液管：容量25mL或自动移液管。
分析天平：最小分虔值为0001g，称量精度0.001g。

扦样
扦样不是本文件规定的内容推荐采用 ISO 5555。
实验室收到的样品具有代表性，在运输或储存过程中没有被损坏或改变，这些是十分重要的。

试样制备
按 ISO 661 的规定执行。
若试样中存在不溶性杂质，则混合均勾后过滤，并应在测试报告中注明。

操作步骤
称样
于锥形瓶中称量大约2g的样品，精确至0.005g。
以皂化值(以KOH计)170mg/g≈200mg/g，称样量2g为基础，对于不同范围的皂化值样品，称样量宜根据需要变化以保证约一半的氢氧化钾-乙醇溶液被中和。推荐的取样量见表1。


测定
用移液管吸取25.0mL的氢氧化钾-乙醇溶液加入试样中，并加入一些助沸物，连接回流冷凝管与锥形瓶，并将锥形瓶放在加热装置上慢慢煮沸，不时摇动，维持沸腾状态60min，对于高熔点和难以皂化的样品煮沸2h。
加0.5mL～1mL的指示剂于热溶液中，并用盐酸标准溶液滴定到指示剂颜色刚消失。如果溶液颜色是深色，则不应使用酚酞作为指示剂。
空白测定
按照要求，不加样品，用25.0mL的氢氧化钾-乙醇溶液进行空白测定。

结果计算
皂化值I_s 按式(1)进行计算：

式中：
V₀ ——空白测定所消耗的盐酸标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₁ ——试样测定所消耗的盐酸标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
c ——盐酸标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
m —— 试样的质量，单位为克(g)。
重复性符合要求，取两次测定结果的算术平均值作为测定结果。
结果以整数表示，以KOH计，单位为毫克每克(mg/g)。


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