胺是一种十分重要的有机化合物,是制备天然产物和药物分子的重要中间体,在染料、医药、农药、表面活性剂和材料科学等领域有着广泛的应用。
制备胺类化合物的方法有许多,其中腈类化合物催化加氢被认为是获取胺的价格低和原子经济性的手段,在工业生产中尤为重要。
氰基加氢痛点
氰基的还原过程涉及多步反应,从单一氰基原料出发,可以制备不同形式的伯、仲、叔胺甚至杂环化合物,这是由氰基还原制胺的优势,也是巨大挑战。对于常用的腈类化合物制备伯胺,其亚胺中间体的高反应性会导致副产物生成,如仲胺、叔胺,这些复杂反应混合物的微小差异将使后续产物的分离纯化变得极为困难。如何控制产物胺的选择性、减少副产物的产生是一个关键问题。
贵金属成本高,Raney镍极易自燃,限制了此类催化剂在工业端的大规模应用,部分企业甚至禁用Raney镍催化剂。
釜式加氢返混现象严重,伯胺产物不能及时移出反应器,与亚胺中间体反应产生杂质,使反应选择性降低。
生产操作复杂,反应结束需过滤除去催化剂,该过程操作不当极易导致催化剂自燃,造成生产安全事故。
微反应加氢优势
应用微填充床连续加氢可以很好地解决釜式反应器返混特性严重、传质性能差、产品质量不稳定的问题,近年来受到极大关注。连续流动的生产方式,可以快速实现工业级放大,极大地提高生产效率。
安全优势。连续加氢持液体积小,具有本质安全性。微填充床使用负载型镍基催化剂,可在空气中安全存放,避免自燃风险。
工艺快速筛选优势。在小试阶段,欧世盛全自动微反应加氢仪凭借持液体积小,自动化程度高等优势,可实现快速工艺优化。15~30 min即可完成一个工艺条件考察,一天可摸索10~15个不同反应条件。设备自动切换工艺参数,配合自动取样器完成样品自动采集,实现无人化快速工艺筛选。
无缝放大优势。欧世盛公司提供多种规格的加氢仪,从小试克级工艺筛选,到公斤级工艺验证,到吨级工业生产,工艺参数可无缝放大,实现快速投产。
用户案例
某企业使用欧世盛公司的全自动微反应加氢仪H-Flow-S10和H-Flow-S2000,用于腈类化合物加氢制备伯胺。尽管文献指出Raney镍是该化合物加氢的最合适催化剂,但出于安全风险考虑,该企业内部禁用Raney镍催化剂,研发人员只能采用NaBH₄与卤代金属完成反应,但该过程会产生大量固体废物且反应选择性很低,繁琐的后处理操作使反应产率进一步降低,极大增加了生产成本。
H-Flow-S10
H-Flow-S2000
该企业采用新型加氢工艺替代了原有的还原工艺,负载镍催化剂的使用显著提升了生产过程的安全性。依托欧世盛全自动加氢仪在工艺快速优化及无缝放大方面的优势,企业顺利完成了反应工艺变更并实现百公斤级放大生产。新工艺的收率较原有工艺提高70%,且节省了大量三废处理成本,使生产成本降低约60%,大幅提升了产品的市场竞争优势。
欧世盛全自动微反应加氢仪以其高效、安全、环保的特点,不仅为企业化解了生产中的安全隐患与技术难题,更以突破性的工艺革新大幅提升了生产效益,为氰基加氢开辟了全新路径。
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