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当聚合物溶液或熔体被推出喷丝头时，表面张力会促使其形成球形液滴。而由于喷丝头上外加了高电压，使液滴表面带同种电荷。当静电排斥作用足够强时，可以抵消表面张力作用，此时液滴不是球形而是圆锥形。随着电压的加大，聚合物液滴被逐渐拉长形成锥体(Taylor锥)。毛细管的Taylor锥顶点被加速，当电荷电荷斥力大于表面张力时，聚合物液滴形成射流从Taylor锥表面喷出，同时溶剂挥发或固化，最终落在接收装置上，形成类似非织造布状的纤维毡(网或者膜)。根据收集装置与喷射装置的间距，静电纺丝技术还包括近场直写和远场静电纺丝。
近场静电纺丝：近场静电纺丝也称近场直写技术、电流体喷印技术。近场直写静电纺丝工艺是指当收集装置与喷头间距控制在0.5～5mm范围时，辅助精密运动控制，就可以通过近场静电纺丝技术制备出高度有序取向的纳米纤维。
远场静电纺丝：在远场模式中，喷丝头到接收器的距离为5~15cm，电源电压大约在10~20KV之间。使用远场模式进行纺丝时，可以得到比近场模式更细的纳米纤维，纺丝速度也更快。但是无法精准地控制纳米纤维在接受板上的位置。
不锈钢熔融静电纺丝机是利用三段式铸铜加热圈将聚合物加热融化，用压缩保护性气体连续，定量而均匀的从喷丝头的毛细孔中挤出，而成为液态细流，在空气的冷凝作用下形成初生纤维，利用高压静电对初生纤维进行吸引牵伸，制作纳米纤维的工艺。
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