CE-MS 分析植物提取物中的黄酮

摘要 复杂的植物提取物常常需要非常有效的分离技术才能实现明确 的化合物鉴定。MS 检测能够特异鉴定这种复杂的、难以分析的 样品基质中的分析物。本文通过对桔子提取物中黄酮的分析， 来说明电喷雾质谱 (ESI-MS) 的专属性和灵敏度，它与毛细管电泳分离联用可以为之增加一维新的技术。

橙皮苷是一种葡糖苷黄酮，存在于绿色桔皮中，而柚皮苷是一 种鼠李葡糖苷黄烷酮，是桔皮中一种苦味成分。如果控制不 好，在桔汁生产过程中作用在桔子上的高压榨力会使之产生高 含量的这种黄酮，这会使桔汁带有苦味。监测桔汁生产过程中 的这些指标为监测产品质量提供了一种方法。 CE 为样品的快速和有效的分离提供了一种技术选择，而且它还 心能够在离心和过滤桔汁的过程中减少样品制备步骤。

实验部分 所有的实验是在安捷伦的毛细管电泳系统上进行的， 配置有 DAD 检测器，并由安捷伦的 CE 化学工作站软 件控制。用于 CE-MS 的安捷伦毛细管是 50 µm 内径， 总长度 75 cm。这种毛细管的 UV 检测窗口在 22 cm 处。缓冲液为 50 mM 的硼砂，pH 9.3，用安捷伦的 CE 级水稀释 10 倍 (均为安捷伦科技产品，产地为德国 的 Waldbronn)。鞘液体 (4 µl/min) 用安捷伦的 1100 等度 HPLC 泵输送，流速 400 µl/min，采用安捷伦的 分流装置，分流比 1:100。鞘液体是 1 % 甲酸的 50% 甲醇溶液，用于正离子模式检测。 图 1 所示为橙皮素 (一种橙皮苷的糖苷)，其质荷比为 m/z 325 (Na 加合物的质量)。在此条件下柚皮苷是一 个质子化的加合物，质荷比为 m/z 581。CE-MS 除了 能进行化合物的定性鉴定外，还可以提供定量信息。 图 2 所示的校准曲线来自稀释的柚皮苷标样，浓度范围为 200 到 2 µg/ml。这里所用的低浓度仍然给出 了高于 5:1 的信噪比。图 3 为 2 µg/ml 柚皮苷的质谱 图。