氯离子具有离子半径小、穿透能力强，并且能够被金属表面较强吸附的特点。氯离子浓度越高，水溶液的导电性就越强，电解质的电阻就越低，氯离子就越容易到达金属表面，加快局部腐蚀的进程；酸性环境中氯离子的存在会在金属表面形成氯化物盐层，并替代具有保护性能的FeCO3膜，从而导致高的点蚀率。腐蚀过程中，氯离子不仅在点蚀坑内富积，而且还会在未产生点蚀坑的区域处富积，这可能是点蚀坑形成的前期过程。它反映出基体铁与腐蚀产物膜的界面处的双电层结构容易优先吸附氯离子，使得界面处氯离子浓度升高。在部分区域，氯离子会积聚成核，导致该区域阳极溶解加速。这样金属基体会被向下深挖腐蚀，形成点蚀坑阳极金属的溶解，会加速氯离子透过腐蚀产物膜扩散到点蚀坑内，使点蚀坑内的氯离子浓度进一步增加，这一过程是属于氯离子的催化机制，当氯离子浓度超过一定的临界值之后，阳极金属将一直处在活化状态而不会钝化。

因此，在氯离子的催化作用下，点蚀坑会不断扩大、加深。尽管溶液中的Na 含量较高，但是对腐蚀产物膜能谱分析却未发现Na元素的存在，说明腐蚀产物膜对阳离子向金属方向的扩散具有一定的拟制作用；而阴离子则比较容易的穿过腐蚀产物膜到达基体与膜的界面。这说明腐蚀产物膜具有离子选择性，导致界面处阴离子浓度升高。如此循环，不锈钢不断的腐蚀，越来越快，并且向孔的深度方向发展，直至形成穿孔。