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氢气发生器的工作原理是通过电解水来产生氢气。具体来说，氢气发生器利用电解槽中的电极电解水中的氢离子来产生氢气。在电解过程中，水分子在电场的作用下分解成氢离子和氧离子，其中氢离子在阴极上获得电子并形成氢气，而氧离子则在阳极上释放电子并生成氧气。
目前，与GC（气相色谱）联用的氢气发生器主要有两种电解方式：一种是电解碱性水溶液，另一种是SPE（固态电解质）膜电解水。电解碱性水溶液的方法通常采用10%（质量分数）的氢氧化钾溶液作为电解质，电解时阳极产生氧气（排人大气），阴极产生氢气。SPE膜电解则采用纯水作为电解质，电解时水电离出的氧负离子在阳极生成氧气（排人大气），氢质子以水合离子（H+.xH20）的形式，在电场力的作用下，通过SPE离子膜，到达阴极吸收电子形成氢气。
氢气从发生器阴极排出后，进入水汽分离器，除去大部分的水分，含有微量水分的氢气经过干燥后供给GC色谱仪器使用。通常氢气的干燥方法有吸附法和扩散干燥法。吸附法采用分子筛或活性氧化铝等吸附剂除去气体中的水分；扩散法则是采用Nafion管除水，其驱动力是管内外的水汽压力梯度（即湿度差）。
总之，氢气发生器的工作原理是通过电解水来产生氢气，并通过各种方法将氢气干燥后供给其他设备使用。在使用过程中，需要注意安全问题，并遵循正确的操作步骤和注意事项。
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