GB 23200.86-2016 食品安全国家标准

乳及乳制品中多种有机氯农药残留量的测定

气相色谱-质谱_质谱法

前 言

本本标准代替SN/T 3036-2011 《出口乳及乳制品中多种有机氯农药残留量的测定 气相色谱-质谱/质谱法》。

本标准与SN/T 3036-2011相比，主要变化如下：

—标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式；

—标准名称和范围中“出口乳及乳制品”改为“乳及乳制品”；

—标准范围中增加“其它食品可参照执行”。

本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

—SN/T 3036-2011。

1 范围

本标准规定了乳及乳制品中多种有机氯农药残留量气相色谱-质谱/质谱检测方法。

本标准适用于液态奶、奶粉、酸奶（半固态）、冰淇淋、奶糖等乳及乳制品中α-六六六、β-六六六、林丹、δ-六六六、o,p’-滴滴涕、p,p’-滴滴涕、o,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴伊、o,p’-滴滴滴、p,p’-滴滴滴、甲氧滴滴涕、七氯、环氧七氯、艾氏ji、狄氏ji、异狄shi剂、异狄shi剂醛、异狄shi剂酮、顺式-氯丹、反式-氯丹、氧化氯丹、α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐、六氯苯、四氯硝基苯、五氯硝基苯、五氯苯胺、甲基五氯benji硫醚、灭蚁灵等30种有机氯农药残留量的测定和确证，其它食品可参照执行。

2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不ke少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改dan）适用于本文件。

GB 2763 食品安全国家标准 食品中农药最大残留xian量

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

3 原理

试样中的有机氯农药残留用正己烷-丙酮（1+1，体积比）溶液提取，提取液经浓缩后，经凝胶渗透色谱和弗罗里硅土柱净化，用气相色谱-质谱/质谱仪测定和确证，外标峰面积法定量。

4 试剂和材料

除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682 规定的一级水。

4.1 试剂

4.1.1 正己烷（C6H14）：色谱纯。

4.1.2  丙酮（C3H6O）：色谱纯。

4.1.3  二氯甲烷（C2H2Cl2）：色谱纯。

4.1.4 环己烷（C6H12）。

4.1.5 乙酸乙酯（C4H8O2）。

4.1.6  无水硫酸钠（Na2SO4）：650℃灼烧4 h，在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用。

4.1.7 氯化钠（NaCl）。

4.2 溶液配制

4.2.1  提取液：取适量正己烷和丙酮按体积比1:1进行混合。

4.2.2 凝胶渗透色谱洗脱液：取适量环己烷和乙酸乙酯按体积比1:1进行混合。

4.2.3固相萃取洗脱液：取适量正己烷和二氯甲烷按体积比5:95进行混合。

4.3 标准品

4.3.1 农药标准物质：纯度≥95 %。

4.4 标准溶液配制

4.4.1 标准储备溶液：准确称取适量的各标准物质，用正己烷配制成浓度为100 μg/mL的标准储备液，此溶液在0℃～4℃避光保存。

4.4.2  标准中间溶液：取适量的各种标准储备溶液，配制成2 μg/mL的混合标准工作溶液，此溶液在0℃～4℃避光保存。

4.4.3 标准工作溶液：取适量的各种标准储备溶液，配制成适当浓度的混合标准工作溶液。标准工作液现用现配。

4.5 材料

4.5.1  弗罗里硅土固相萃取小柱：1 g/6 mL，或相当者，使用前用5 mL正己烷活化。

4.5.2微孔滤膜:0.45 μm，有机系。

5 仪器和设备

5.1  气相色谱-质谱/质谱仪：配电子轰击源（EI）。

5.2  凝胶渗透色谱仪。

5.3 电子天平：感量0.01 g和0.0001 g。

5.4 旋涡混匀器。

5.5 离心机：最大转速可达5 000 r/min。

5.6 旋转蒸发仪。

5.7氮吹仪。

5.8 具塞离心管：聚四氟乙烯，50 mL。

6 试样制备与保存

液态奶、酸奶、冰淇淋：取有代表性样约100g，装入洁净容器作为试样，密封并做好标识，于0~4 ℃冰箱内保存。

奶粉、奶糖：取有代表性样约100 g，装入洁净容器作为试样，密封并做好标识，于常温下干燥保存。

在制样操作过程中必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。

注：以上样品取样部位按GB 2763附录A执行。

7分析步骤

7.1  提取

准确称取10 g试样（精确到0.01 g）于50 mL具塞离心管中（奶粉、奶糖加10 mL水溶解），加入5 g氯化钠，再加入10 mL提取液，用旋涡混匀器振荡1 min，4 000 r/min离心3 min，将有机相转移至100 mL旋蒸瓶中，残渣再分别用10 mL提取液提取两次，离心合并有机相，在40℃下旋转蒸发浓缩至近干，用10 mL环己烷-乙酸乙酯混合溶液充分溶解残渣，过0.45 μm滤膜，待净化。

7.2  净化

7.2.1  将凝胶渗透色谱净化

7.2.1.1 参考条件

a) 净化柱：400 mm×25 mm（i.d.），内装Bio-Beads，S-X3，38µm～75µm填料，或性能相当者。

b) 流动相：环己烷-乙酸乙酯（1+1，体积比）；

c) 流速：5 mL/min；

d) 进样量：5 mL；

e) 开始收集时间：10 min；

f) 结束收集时间：22 min。

7.2.1.2 净化步骤

将待净化溶液转移至10 mL试管中，用凝胶渗透色谱仪净化，收集10 min~22 min的淋洗液，在40℃ 下减压浓缩至约2 mL，待弗罗里硅土固相萃取柱净化。

7.2.2  固相萃取净化

将上述样液转移到已活化的弗罗里硅土固相萃取柱内，收集流出液，用8 mL二氯甲烷-正己烷溶液洗脱，收集洗脱液于40 ℃旋转蒸发浓缩至近干，用1 mL正己烷溶解残渣，过0.45 μm滤膜，供测定。。

7.3  测定

7.3.1  仪器参考条件

a) 色谱柱：TR-35 ms，30 m×0.25 mm×0.25 μm，或性能相当者；

b) 柱温：55 ℃保持1 min，以40 ℃/min速率升至140 ℃，保持5 min，以2 ℃/min速率升至210 ℃，以10 ℃/min速率升至280 ℃，保持10 min；

c) 进样口温度：250 ℃；

d) 离子源温度：250 ℃；

e) 传输线温度：250 ℃；

f) 离子源：电子轰击离子源；

g) 测定方式：选择反应监测模式（SRM）；

h) 监测离子(m/z): 各种有机氯农药的定性离子对、定量离子对、碰撞能量及离子丰度比见附录A中表A.1；

i) 载气：氦气，纯度不低于99.999 %；

j) 流速：1.2 mL/min；

k) 进样方式：不分流；

l) 进样量：1 μL；

m) 电离能量：70 eV；

7.3.2 色谱测定与确证

按照7.3.1气相色谱-质谱/质谱条件测定样液和标准工作溶液，外标法测定样液中的有机氯农药残留量。样品中待测物残留量应在标准曲线范围之内，如果残留量超出标准曲线范围，应进行适当稀释。在上述色谱条件下，各种有机氯质量色谱峰保留时间见附录A中表A.1。标准品的总离子流色谱图和多反应监测色谱图见附录B中的图B.1和图B.2。

在相同实验条件下，样品与标准工作液中待测物质的质量色谱峰相对保留时间在±2.5 %以内，并且在扣除背景后的样品质量色谱图中，所选择的离子对均出现，同时与标准品的相对丰度允许偏差不超过表1规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物。

7.4  空白试验

除不称取试样外，按上述测定步骤进行。

8 结果计算和表述

用数据处理软件中的外标法，或绘制标准曲线，按照式（1）计算样品中有机氯农药的残留量。

式中：

Xi——试样中i 组分农药的残留量，单位为微克每千克（μg/kg）；

Ci——由标准曲线得到的样液中i 组分农药的浓度，单位为微克每升（μg/L）；

V——样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；

m——最终样液所代表的试样质量，单位为克（g）。

9 精密度

9.1 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录B的要求。

9.2 在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录C 的要求。

10 定量限和回收率

10.1 定量限

本方法中各种有机氯农药的定量限均为0.8 μg/kg。

10.2 回收率

方法的平均回收率范围为62.2%～116.8%。