柱外体积（ECV）是指色谱系统从进样器到检测器这段管路除去色谱柱的总体积。大部分新的高效液相色谱系统都经过了优化，因此，可以使用高效的核壳颗粒（SPP）色谱柱，例如HALO。

     现在让我们简单概述一下高效液相色谱系统。一个典型的HPLC系统由脱气机、泵、自动进样器、柱温箱和检测器。我们可以仔细看一下里面。

     柱外体积通常来自进样器，包括进样器本身、连接进样器与色谱柱的管路以及连接色谱柱与检测器的管路、检测器流通池、热交换器以及各个连接配件所产生的任何体积。

     但是有很多旧的色谱仪仍在使用。旧的色谱仪使用颗粒更大、长度更长的色谱柱，因此进样器和管路的柱外体积对分离度和峰宽的影响比较小。在切换到更短的SPP色谱柱时，需要减少柱外体积，以避免峰值展宽，从而降低分离度以及定量结果的准确度。

     为了使色谱柱获得良好的性能，应该尽量减少柱外体积，以获得色谱柱的最佳分离。通常，需要将柱外体积降至总峰值体积的一半以下，以获得色谱柱最大分离效果。

示  例

     让我们来看一个例子。下图展示了2μm 3.0×150mm HALO色谱柱在标准HPLC系统和UHPLC系统的等度分离性能对比。本例中，标准HPLC的柱外体积是64μl，UHPLC的柱外体积是16μl。在标准HPLC中，超快速的HALO色谱柱分析时间略长，且由于峰展宽，塔板数更低。此外，分离度比HALO色谱柱预计的要低。在转移至具有更低柱外体积的UHPLC时，HALO色谱柱提供了更快速更高分离度的分离。

     第四，使用体积更小，长度更短的管路。

     第五，使用更小的流通池。