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高锰酸盐指数测定出现影响因素会是哪些原因

来源:青岛明成环保科技有限公司   2022年08月18日 10:34  
  高锰酸盐指数,是指在一定条件下,以高锰酸钾为氧化剂,处理水样时所消耗的量,以氧的mg/L来表示。水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此条件下可被氧化的有机物,均可消耗高锰酸钾。因此,高锰酸盐指数常被作为水体受还原性有机(和无机)物质污染程度的综合指标。
  其测定结果与水样的采集和保存、取样体积、反应体系的酸度、标准溶液浓度、水浴加热时间与温度、空白值、滴定条件、终点判断等因素有关。 所以,我们要保证高锰酸盐指数测定的准确性,必须做好全程序的质量控制。
  1、水浴加热的时间影响
  高锰酸盐指数测定值随水浴加热时间的延长而增大,在(30±2)min 的范围内符合不确定度的要求,加热时间30min 的测定接近真值。因此在日常监测时,应尽量使加热时间统一为30min,这样可以提高数据的准确度。
  2、滴定时间的影响
  从沸水浴中取出锥形瓶时的温度可达93℃,但加入草酸钠温度下降了16℃;滴定过程只用了1min, 温度却又下降了11℃,达到66℃。与反应温度下限只差6℃;滴定结束后在放置3min,温度降至60℃。由此可见,滴定过程必须自加热结束起快速进行,争取在3min 内结束滴定,不能超过6 min。
  3、蒸馏水空白值的影响
  标样测定值随着空白值的增大而增大,当空白值为0.60 mg/ L (即蒸馏水存放时间为5 天)时,测定结果已接近不确定度的上限,而空白值超过0.85 mg/ L (即蒸馏水存放时间超过10 天)时,测定结果已超出不确定度的上限。因此,在测定高锰酸盐指数时,不要使用存放时间超过5 天的蒸馏水,最好取用新鲜蒸馏水,这样就可以减少空白值对测定结果的影响。
  4、高锰酸钾溶液浓度的影响
  当K值较小即高锰酸钾溶液浓度过低时,空白消耗量偏大,使测定结果偏低;当K 值较大即高锰酸钾溶液浓度大于0.0100 mol/L时,空白消耗量为0 mL,空白实验无法完成。所以在测定样品前首先要将高锰酸钾溶液浓度调至≤0.0100 mol/L,越接近理论值越好。
  5、样品酸度的影响
  样品酸度的影响高锰酸盐指数测定是在酸性条件下(加硫酸,使pH<2), 用高锰酸钾将样品中的某些有机物及还原性物质氧化。
  只有当在一定的硫酸介质中[H+]为0.5~1 mol/L时,滴定终了时应为0.2~0.5 mol/L 左右,这时高锰酸盐指数测定结果才接近真值。酸度过低,KMnO4 会部分被还原为MnO2 沉淀,酸度过高则会促进H2C2O4 分解。
  高锰酸盐指数是地表水、水源水、生活污水中的重要监测项目,也是我国地表水污染程度评价的重要指标之一。结果表明,手动操作测定该指标具有一定相对性,受操作员经验和自身认知判断影响,样品的保存、空白值、酸度、水浴的加热时间、滴定过程、滴定温度等因素一致性难以保证,这会造成数据可靠性与一致性较差。并且人工手动操作时,且每一步的操作过程耗时较长,对实验员操作要求较高。
  6、所取水样体积
  本标准测定范围较低,为 0.5~4.5 mg/L,只适合清洁水质的测定;对污染较重的水,可少取水样,经适当稀释后测定。由试验结果可知,取样量过小,氧化剂相对比较大,使测定结果偏高;取样量过大时,消耗了一定的氧化剂后,使溶液的氧化能力减弱,导致测定结果偏低。所取水样体积要求在回滴过量的Na2C2O4 标准溶液时所消耗 KMnO4 溶液的体积最好在 4~6 mL 左右,如果消耗体积过大或者过小,需重新再取适量水样测定。
  7、滴定过程
  高锰酸钾法滴定过程需要把握好试样的温度、滴定速度和时间以及终点观察。
  8、滴定温度
  高锰酸钾对草酸钠进行氧化主要是一个吸热反应的过程,温度越高,反应的速度也会加快。用高锰酸钾滴定剩余的草酸钠时,滴定温度要求在 60~80 ℃之间。当反应温度超过 90 ℃ 时,草酸钠容易分解: 2H+ +C2O24- = CO2↑+CO↑+H2O,使溶液呈现茶色,应在从沸水浴中取出后将溶液稍微放置,再加入草酸钠;当反应温度低于 60 ℃时,高锰酸钾与草酸钠的反应速度缓慢,则会影响氧化反应的程度。
  9、滴定速度
  滴定过程应采用慢-快-慢的滴定速度,一开始不易过快,否则高锰酸钾溶液会发生部分分解,影响结果准确性。滴定时间应控制在 2 min 内完成,时间过长会使试样温度下降,使测定结果偏高。
  10、终点观察
  当滴定反应进行到终点时,稍过量的 MnO4-都可使水样呈现淡淡的粉红色,但由于颜色很淡,很容易滴加过量导致结果偏高。根据试验实际操作经验,在滴定时可以把锥形瓶置于白纸上或自制的带有凹槽的泡沫板中,这样更容易观察到滴定终点颜色变化。滴定终点应为粉红色,并保持30s不褪色。

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