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目前，实验室使用pH计电极大部分都是复合电极。将pH玻璃电极和参比电极组合在一起的电极就称为pH复合电极。外壳为塑料的就称为塑壳pH复合电极。外壳为玻璃的就称为玻璃pH复合电极。复合电极的优点是合二为一，使用方便。
pH复合电极的结构主要由电极球泡、玻璃支持杆、内参比电极、内参比溶液、外壳、外参比电极、外参比溶液、液接界、电极帽、电极导线、插口等组成。
pH复合电极的结构主要由电极球泡、玻璃支持杆、内参比电极、内参比溶液、外壳、外参比电极、外参比溶液、液接界、电极帽、电极导线、插口等组成。
⑴电极球泡：它是由具有氢功能的锂玻璃熔融吹制而成，呈球形，膜厚在0.1～0.2mm左右，电阻值<250兆欧(25℃)。
⑵玻璃支持管：是支持电极球泡的玻璃管体,由电绝缘性优良的铅玻璃制成，其膨胀系数应与电极球泡玻璃一致。
⑶内参比电极：为银/氯化银电极，主要作用是引出电极电位，要求其电位稳定，温度系数小。
⑷内参比溶液：零电位为7pH的内参比溶液，是中性磷酸盐和氯化钾的混合溶液，玻璃电极与参比电极构成电池建立零电位的pH值，主要取决于内参比溶液的pH值及氯离子浓度。
⑸电极塑壳：电极塑壳是支持玻璃电极和液接界，盛放外参比溶液的壳体，由聚碳酸酯塑压成型。
⑹外参比电极：为银/氯化银电极，作用是提供与保持一个固定的参比电势，要求电位稳定，重现性好，温度系数小。
⑺外参比溶液：为3.3mol/L的氯化钾凝胶电解质，不易流失，无需添加。
⑻砂芯液接界：液接界是构通外参比溶液和被测溶液的连接部件，要求渗透量稳定。
⑼电极导线：为低噪音金属屏蔽线，内芯与内参比电极连接，屏蔽层与外参比电极连接。
使用时应注意以下事项：
（1）使用时应将pH电极加液口所套橡胶套和下端橡胶皮套全取下，以保持电极内氯化钾溶液的压差。使用前检查玻璃电极前端球泡，正常情况，电极应透明无裂纹，球泡内应充满溶液，不能有气泡存在。
（2）一般采用二点标定，6.86pH(25℃)作为第一点，4.00pH (25℃)或9.18(25℃)pH作为第二点（注意标定值应与该标准溶液在实际测得温度下的标准值相一致）。标定过程中尽可能让pH值稳定后再按确认键。
（3）一般pH电极性能较好时，标定后斜率在98%以上，性能略微下降应在95%以上，低于90%建议更换电极。
（4）在标定状态下，反应较慢且稳不下来是pH电极性能下降的体现。
（5）pH复合电极不宜测有机物、油脂类、粘稠类等物质。
（6）pH复合电极的使用，最容易出现问题的是外参比。电极的液接界处，液接界处的堵塞是产生误差的主要原因。
（7）用pH电极测量溶液的值时，应充分搅动否则就反应缓慢。
（8）冬天，环境温度达到冰点，pH电极不能使用，容易发生冷爆，建议在15℃以上使用。
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