2015年,IUPAC将常见的回滞环分成了 H1- H5 四种类型(图3)[1]。
图3 回滞环分类
上面H2、H3、H4和H5的回滞环部分都不平行,可能是由于孔道堵塞和气穴效应造成的。两种情况都有可能发生在如下图墨水瓶型孔。
图4 孔道堵塞
图5 气穴效应
如果宽孔都只能通过狭窄的孔颈通道连接外表面(例如,墨水瓶孔形),就会发生回滞现象。宽孔的填充和以前一样,但在脱附阶段,孔道一直保持充满状态,直到在较低的蒸汽压下,狭窄的孔颈中的吸附气体先蒸发腾空,宽孔中的吸附质才可能蒸发脱附。在一个孔网结构中,脱附蒸汽压取决于孔颈的尺寸和空间分布。如果孔颈直径不是太小,孔网可以在到达一个相对压力下开始腾空,这个压力点相当于特征性的渗透阈值。这样,我们可以从等温线的脱附分支上获得有关孔颈大小的有用信息。
孔道堵塞是发生在孔颈大于4nm的孔道体系中,而气穴效应是发生在小于4nm的孔道体系中。孔道堵塞是指直到孔颈会脱附排空的压力时,整个体系会立刻排空,此前整个过程孔道体系是不排空的。而对于气穴效应,由于颈部尺寸变小,在达到孔颈排=排空压力之前,孔体内压力已经超出液体极限而发生气穴-孔体内形成蒸汽气泡。气穴效应一般发生在P/P0范围0.4-0.5。
参考文献:
1.de Boer J H. In: Everett D H, Stone F S. ed. The Structure and Properties of Porous Materials. London: Butterworths,
1958.68.
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