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pH计是利用原电池的原理工作的，原电池的两个电极间的电动势依据能斯特定律，既与电极的自身属性有关，还与溶液里的氢离子浓度有关。原电池的电动势和氢离子浓度之间存在对应关系，氢离子浓度的负对数即为pH值。pH计广泛应用于废水处理、纯净水、循环水、锅炉水等系统以及电子、电镀、印染、化学、食品、制药等制程领域，使用在恶劣环境下的现场倍受欢迎。
关于pH计的标定：
很多人会认为，仪表的标定应在满量程范围进行，PH计也应如此。
实际上，PH计的电极在使用中要在满量程范围内得到同样的准确度是不现实的。PH计的标定一般采用两点标定。一点是PH7左右的标准缓冲液，对PH计进行定位；另外一点则根据使用环境（酸性或碱性）不同采用PH4或PH9左右的标准缓冲液进行标定。
另外，在标定前应特别注意待测溶液的温度。以便正确选择标准缓冲液，并调节电计面板上的温度补偿旋钮，使其与待测溶液的温度一致。
校准工作结束后，对使用频繁的PH计一般在48h内仪器不需再次定标。如遇到下列情况之一，仪器则需要重新标定：
(1) 溶液温度与定标温度有较大的差异时；
(2) 电极在空气中暴露过久，如0.5h以上时；
(3) 定位或斜率调节器被误动；
(4) 测量过酸（pH<2）或过碱（pH>12）的溶液后；
(5) 换过电极后；
(6) 当所测溶液的pH值不在两点定标时所选溶液的中间，且距7PH又较远时。
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