COD在线监测仪器比对监测采样误差分析

目前，污染源在线自动监测系统采用的COD在线监测仪的品牌和种类较多，但主要由两部分组成，即水样采集输送装置和水样定量测定装置。从COD在线监测仪器的仪器测量结果与人工监测结果的比对分析中全过程误差权重来看，在线监测系统采样环节的误差一般占整个系统分析误差的30-50%[3]。从过去的实践知，其主要有两方面的原因：一、受限于实地条件，取样管路过长;二、悬浮颗粒物的影响，导致取样时间、地点、方式差异性。由于COD的固有属性，在以实验室标准方法为比对数据时，根据GB11914-89[4]和HJ/T 356-2007[5]要求：水样应充分摇匀，并尽快分析。但目前没有关于采样环节明确规定的环境方面的国标。下文，我们从水样的理化性质出发，深入研究、分析了COD在线分析仪的测量值与实验室的测量值在采样环节的误差。

　　2.1 样品放置不同时间的CODcr值

　　本文所用实验水样取自某城市污水处理厂高浊度原水，其CODcr值为856 mg/L。把水样尽可能地摇匀后，分别按自然沉降时间2、5、10、30、60、120、240 min后，迅速准确移取上层沉降部分水样，进行实验。图1给出了样品放置不同时间测定的CODcr值及悬浮物值。由图1的曲线趋势看出来，样品的CODcr值随着放置时间极剧下降，并趋于平缓。2 min时突降至样品CODcr值的约68%，5 min时突降至样品CODcr值的约40%(约为2 min时样品CODcr值的59%)，30 min内降至样品CODcr值的约33%(约为2 min时样品CODcr值的约44%)，接下来的时间内CODcr的值就趋于一常数。