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电位滴定法就是以电极电位变化指示滴定终点的容量分析法。它克服了一般容量分析中，往往由于测量试液的混浊、有色或缺乏合适的指示剂，而无法确定终点的弊病。它的应用有酸碱滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定和络合滴定。
电位滴定时，在被滴定的溶液中插入指示电极和参比电极，组成电化学池，测量滴定过程中电动势的变化，以电动势的突跃来确定滴定终点。滴定过程中，由于被测离子与滴定剂发生化学反应，使对指示电极有响应的离子活度发生变化，引起了电极电位的变化。在达到滴定终点前后，溶液中响应离子活度的连续变化，可以达到几个数量级，电极电位将发生突跃。其基本装置如图2.4-4b所示。要使电位滴定方法获得成功，指示电极的选择极为重要。不同类型的滴定应选用不同的指示电极。
图2.4-4 电位测量装置
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