农药有效成分的气相色谱快速分析方法

农药有效成分的气相色谱快速分析方法 
第1部分 十二种农药
1 范围
本标准规定了十二种农药（见附录A）有效成分的气相色谱快速分析方法。
本标准适用于具有高灵敏度热导池检测器的气相色谱仪，对适合于气相色谱分析的农药进行快速定性及定量分析。
2 引用标准
下列标准所包含的条文，通过的本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准版本的可能性。
GB/T 1605-79(88) 商品农药采样方法
GB/T 4946-85 气相色谱法术语
JB 5225-91 气相色谱测试用标准色谱柱
3 试验方法
3.1 方法提要
试样用丙酮溶解，根据不同有效成分，选择联苯或邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二正戊酯、邻苯二甲酸二正辛酯等为内标物，在2%OV101、10%OV17色谱柱上进行色谱分离；相对保留值定性，相对质量响应值Sm用于定量测定。
3.2 抽样
按GB/T 1605执行。
3.3 试剂和溶液。
3.3.1 丙酮：分析纯。
3.3.2 三氯甲烷：分析纯。
3.3.3 农药标样或定性工作标样（即已知定性农药样品）。
3.3.4 内标物：已知准确含量，无干扰分析的杂质。
3.3.5 固定液：甲基硅油OV101和苯基(50%)甲基聚硅氧烷OV17。
3.3.6 载体Chromosorb W AW DMCS 150～170 μm。

3.4 仪器
GB/T 165787-1996
气相色谱仪：具有高灵敏度热导池检测器，灵敏度S≥2000mV·mL/mg（苯），噪声≤30μV，飘移≤0.1V/0.5h。
色谱数据处理机或满量程2mV的记录仪。
色谱仪：
a)1m×2mm(id)不锈钢柱或玻璃柱。柱填充物为OV101固定液涂在Chromosorb W AW DMCS载体(150～170μm)上，固定液：载体=2：100(m/m)。
b)1m×2mm(id)不锈钢柱或玻璃柱。柱填充物为OV17固定液涂在Chromosorb W AW DMCS载体(150～170μm)上，固定液：载体=10：100(m/m)。 
3.5 色谱柱的制备
按JB 5225标准制备。
3.6 气相色谱操作条件。
见附录B
3.7 测定步骤
3.7.1 农药标样溶液的配制
根据附录D计算农药标准物质的称样量m(g)=0.05/Pi，称样量应约等于计算值，称准至0.2mg，置于10mL容量瓶中，式中Pi为农药标准品质量百分含量。
　　　　　　　　　　　　　mi·Pi
计算内标物的称样量wa(g)= ————— ，称样量应约等于计算值，称准至0.2mg，置于上
　　　　　 　　　　　　　　　KPa 
述同一容量瓶中。Pa为内标物的质量百分含量。农药峰面积与内标物峰面积相等时K=纯农药质量/纯内标物质量。用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。
3.7.2 农药定性工作标样溶液的配制
在没有农药标样的情况下用已知农药定性工作标样三滴加内标物一滴（固体加少许）于同一称量瓶中用两酮溶解并稀释，摇匀，做定性测定使用。

3.7.3 农药试样溶液的配制
计算农药样品的称样量为mi=0.05/X(g)（X为农药样品的标示含量），称样量应约等于计算值。标准至0.2mg置于另一个10mL容量瓶中。
　　　　　　　　　　　　　　　mi·X
计算内标物的称样量应为mi(g)=————— ，称样量应约等于计算值，称准至0.2mg，置于
　　　　　　　　　　　　　　　 KPa
上述同一个10mL容量瓶中，用两酮溶解并稀释至刻度，摇匀。 
3.7.4 相对质量响应值Sm的测定
在附录B规定操作条件下，待仪器稳定后注入数针配制好的农药标样溶液。待相邻两针的峰面积比值基本稳定后，分别按1μL，2μL，3μL，4μL，5μL五种不同的进样量进样，每种平行5次。
3.7.5 农药试样定量测定
按附录B规定的操作条件，待仪器稳定后注入数针配制好的农药试样溶液，待相邻两针的峰面积比值基本稳定后，重复进样3～5次，进样量应与所测值SM的进样量一致。 
3.7.6 色谱柱死时间tM的测定
按附录B规定的操作条年，待仪器稳定后分别向两根色谱柱中注入1μL空气，记录氮气出峰时间tM。
3.7.7 没有农药标准品时的定性测定
按附录B规定的操作条件，待仪器稳定后分别向两根色谱柱中注入农药定性工作标样溶液，并记录农药i和内标物s的保留时间。注意农药定性工作标样峰面积要与被测农药试样峰面积相接近。
3.8 计算
3.8.1 定性计算
按式（1）分别计算农药标样（或农药定性工作标样）和农药试样i对内标物s的相对保留值ri,s
　　　 tR(i)-tM
ri,s= —————
　　　 tR(m)-tM 
式中：tM——色谱柱的死时间，min；
tR(i)——农药i的保留时间，min；
tR(m)——内标物的保留时间，min。
3.8.2 定量计算
3.8.2.1 相对质量响应值Sm的计算。
按式（2）计算农药标样i对内标物s的相对质量响应值Sm。按附录E荻克逊准则进行统计检验剔除可疑值后分别求出进样量1μL，2μL，3μL，4μL，5μL的S=平均值。
注：热导池检测器的相对质量响应值Sm每年需用农药标准品检定一次，仪器检修或更换部件后应重新用农药标准品测定Sm值，以保证定量数据的准确。
　　Ai·ms·Pa
Sm＝—————— …………………………（2）
　　As·mi·Pi

式中：Ai——农药标样i的峰面积值，mm2或μV·s；
As——内标物s的峰面积值，mm2或μV·s；
mi——农药标准品i的质量，g；
ma——内标物s的质量，g；
Pi——农药标准品i的质量百分含量，%；
Pa——内标物s的质量百分含量，%。
3.8.2.2 农药样品含量的计算
按式（3）计算农药样品百分含量X，按附录E荻克逊准则进行统计检验剔除可疑值后，求出平均X值。
　　 Ai·ms''·Pa''
X ＝—————— …………………………（3）
　 　As''·mi''·Sm 

式中：Ai''——农药标样i的峰面积值，mm2或μV·s；
As''——内标物s''的峰面积值，mm2或μV·s；
mi''——农药标准品i''的质量，g；
ms''——内标物s''的质量，g；
Pa''——内标物s''的质量百分含量，%；
Sm——农药有效成分对内标物的相对质量响应值。
4 判断原则
4.1 定性判断
比较农药样品与农药标准品（或农药定性工作标准样品）i对内标物s的相对保留值ri,s在两根柱中是否都相同，误差不超过附录D相对保留值平行偏差，则判断农药样品为i农药，否则为假农药。
4.2 定量判断
将定量计算结果与农药i的产品标准规定的含量或农药标签标明的含量相比较，不超过附录D中定量平行偏差的为合格农药。
4.3 仲裁判断
按农药产品标准规定的分析方法进行。
附录B
（标准的附录）
农药分析气相色谱条件