如何理解电位计测定标准液ORP的结果

方建安（南京传滴仪器设备有限公司）

ORP测定时要不要ORP标准溶液校正？这是用户经常提出的一个问题。答案是

ORP计使用时无需标定,直接使用即可。只有对ORP电极的品质或测试结果有疑问时,可用ORP标准溶液检查电极电位,以判断ORP电极或仪器的好坏。严格要求时，新的铂电极都要用ORP标准溶液检查电极电位。

在小烧杯中倒入50ml pH4.01 的标准缓冲溶液，加入适量的醌氢醌试剂并搅拌，使溶解至泡和。ORP标准溶液配制后不能长期使用（一般当天使用）。不同温度下的标准电位值，查表得到。

用铂电极与银-氯化银参比电极(3.5 L KCl)测试醌氢醌(PH4.01)标准液在不同温度下的ORP电位如表1 所示：

根据不同的行业标准分别为±5mV或±10mV内说明铂电极表面是可用的和仪器工作是正常的。

同时在数据处理与比较时，有五个值要注意的问题：1、标准液值要考虑温度的修正；2、银氯化银参比电极电位值要考虑温度修正；3、要考虑标准值正负误差范围；4、温度是指溶液的温度，而不是室温；5、要注意标准溶液配置时注醌氢醌是不是真正饱和（一般当天使用）。等。

请注意南京传滴仪器设备有限公司研制与生产的ORP去极化法自动测定仪测得结果是氧化还原电位（铂电极相对于氢电极的电位），而普通的ORP测定仪所测得的电位是铂电极相对于参比电极的平衡电位，所以在过去的书刊上所给出的标准液的电位是铂电极相对于参比电极的平衡电位;又如经常来电询问进行水稻土中ORP 的如何动态变化测量时，过去的书刊上所给出的灌水后ORP 迅速下降，到了有机质旺盛分解期ORP 下降到负100mV 至负200mV，而用你们的ORP去极化法自动测定仪测量的结果为什么为正100 mV至0 mV左右？这是因为我们的仪器根据测量的温度值自动查表加上参比电极电位的结果，也就是ORPzui终结果。它们之间的电位关系见右图。

通常水的ORP 主要是由溶解氧含量和 pH值控制(随着含氧量的增加大，水的 ORP呈现对数增大的趋势；而水的ORP随着pH 的增大线性减小),并受到温度的影响, 随着温度升高，水的的含氧量迅速降低所造成的测定的ORP随温度的变化，两者呈现负指数关系。

对于在标液中测定电位高的铂电极应用Vc或亚硫酸钠浸泡还原（时间视情况而定，要短），然后洗干净在ORP（pH）浸泡液中浸泡使恢复正常；对于在标液中测定电位低的铂电极应用高锰酸钾或重铬酸钾溶液浸泡氧化（时间视情况而定，要短），然后洗干净在ORP（pH）浸泡液中浸泡使恢复正常。

                          数 据 说 话

2014年广州某单位，购买了我们一台FJA-6型ORP去极化法自动测定仪，本来用户根据他自己测量的数据要求退货，后来他们看了我的数据分析后，就不发声了。2016年又向我们公司购买了一台ORP去极化法自动测定仪。

您好!

传过来的测试数据很好,我根据温度,把正确结果叙述如下:

测试温度为17.5度,从下表中查得醌氢醌(pH4.01)标准液的电位约为262mV,从银-氯化银电极(3.5mol/L KCl)在不同温度时的电位（mV）表中查得电位约为210mV,所以ORP电位值应是472mV.用户测得的电位值为472.1-472.6 ,   zui大误差不超过1mV,而标准中规定不超过5mV,这结果应该是非常好的。

下面是用户传过来的测量数据：