非水溶液导电性差,参比电极与被测溶液之间会形成一个大而不稳定液接电位,从而造成相当大的测量误差。参比电极与pH玻璃电极尽量靠近,参比电极电解液KCL渗透量要大(外参比电极电解液KCL渗透量要大)。采用复合电极。由于复合电极中指示电极与参比电极距离近而且固定,有利于在非水溶液中获得稳定而重复的电位,pH测量池应有良好屏蔽。
在测量乳状物(emulsion)或者油的溶液,正确选择液接界的种类、液接界容易更新和清洁是非常重要的。推荐开放式或套筒式液接界能适用于某些非水溶液测量。
在线测量时,严格控制流速(层流流动),避免湍流产生。
参比电极溶液的溶剂应该以被测溶液组成作溶剂,以消除不稳定的液接界电位或者采用双盐桥溶液。
测量非水溶液后,pH玻璃电极往往会出现响应特征下降,此时应选择清洗剂清洗电极,然后浸置于0.1mol/LHCL中几小时,可使电极得到恢复。
测量含有脂肪、蛋白质的溶液后,可将电极浸入含有强的胃蛋白酶(Pepsin)HC混合溶剂中几小时,然后用水淋洗。
对于与水相类似的非水介质,例如重水,水一醇体系的pH测量,pH玻璃电极在这类溶剂中能较长时间保持电势的稳定。将电极浸泡于该溶剂中经过一天,电极达到平衡,然后使用这种溶剂配置的标准缓冲液校准电极,按此方法测得pH值是相对pH值或称表观pH值。
非水溶液pH测量电极,采用锂玻璃电极,而不要采用钠玻璃pH电极(锂玻璃pH电极带蓝色,钠玻璃pH电极球泡为白色)。因为对于玻璃电极来说,必须有水份才能形成具有pH响应的“水合凝胶层”,锂玻璃电极比钠玻璃电极对水分要求小得多。
特别提醒:非水测量时,应采用大量程的pH计(超出满度pH14范围)
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