农产品和食品中甲醛次硫酸氢钠（吊白块）现场快速定量测定的研究

马隽 冯国栋 黄峰 于爱民*

（吉林大学化学学院分析化学系，长春吉大·小天鹅仪器有限公司，长春，130012）

: jx69@mail.jl.cn

 

摘  要  研究开发出用于现场快速定量测定农产品和食品中吊白块含量的一种新方法和技术。研制出一种用于现场检测吊白块的样品快速前处理装置，通过定量测定样品中甲醛和二氧化硫的比例关系，即可对吊白块定性，根据甲醛的含量又可对吊白块进行定量分析。实现30分钟完成吊白块现场定性、定量检测。

关键词  甲醛次硫酸氢钠；现场；快速；定量检测

 

Research on the in Situ Quantitative Determination of Formaldehyde Sodium Sulfoxvlate in Farm Produce and Foodstuff

                                    Ma Jun, Feng Guodong, Huang Feng, Yu Aimin                                   

（Department of Analytical Chemistry, School of Chemistry, Jilin University, Changchun Jilin University - Little Swan Instruments Co. Ltd., Changchun, 130023 P. R. China）

Abstract  A new method and technique on in situ determination of formaldehyde sodium sulfoxvlate in farm produce and foodstuff was developed. Simultaneity, the fast sample preparation equipment was developed. Therefore, the formaldehyde sodium sulfoxvlate can be qualitative analysis through quantitative determination of the proportion of formaldehyde and sulfur dioxide. Then, quantitative analysis of formaldehyde sodium sulfoxvlate can be carried out by determining the content of formaldehyde.

Key words  Formaldehyde sodium sulfoxvlate; in situ; fast; quantitative determination

 

甲醛次硫酸氢钠，俗名吊白块，白色粉末或结晶粉末，可溶于水，常温时较为稳定，遇高温，经加工即可分解成甲醛和亚硫酸盐或二氧化硫，有强还原作用，是工业生产用的漂白剂，目前一些不法商家把吊白块用于水发食品、面粉、面条和米粉等^[1,2]面制品中用作漂白剂增加面粉的韧性，令之久煮不烂，由于技术方面的限制，对餐馆面粉和面粉制品的抽查和监督难以实现。定量检测食品中吊白块尚未见国标方法出台，采用蒸馏或水蒸气蒸馏后参照国标检测甲醛后再换算为吊白块的含量有相关的报道^[3,4]，但用于现场快速定量测定食品中吊白块含量尚未见报道。

GDYQ-301M 三合一食品安全快速分析仪（长春吉大·小天鹅仪器有限公司深圳分公司）

GDYQ-703S吊白块快速蒸馏提取仪（长春吉大·小天鹅仪器有限公司深圳分公司）

吊白块试剂：按国标GB/T5009.34-2003和农业部标准NY5172-2002进行操作配制。

2.1.1 装置的结构

为了实现30分钟以内现场快速测定食品中吊白块含量，必须在15分钟完成样品预处理，本文采用半微量蒸馏－半导体制冷技术，研制成吊白块快速蒸馏提取仪（见图1）。由图1可见，该仪器主要由半微量蒸馏加热装置和制冷冷凝装置组成。

2.1.2 装置的特点：

由于本装置采用半导体致冷技术，通过半导体致冷芯片实现蒸馏—冷却—提取的过程，改变了自来水冷凝的方法，与自来水冷凝方法相比，采用半导体致冷，不但致冷速度快，而且仪器安装操作简便，携带方便，不用水源即可实现蒸馏提取样品。由于半导体致冷装置与样品收集器直接相连接，防止了样品溶液的挥发损失。此外，本装置具有如下优点：

（1）可以实时显示致冷温度和环境温度；

（2）可设置致冷时间，自动停止致冷；

（3）采用半导体致冷技术，替代自来水冷凝方法；

（4）大屏幕中文显示，人机交互式操作；

（5）体积小，重量轻，操作简便，便于携带。

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

图.1便携式快速蒸馏提取仪蒸馏结构示意图

将适量的食品固体样品经搅碎机搅碎1分钟，样品呈粉末状。准确称取1.00克样品放入吊白块样品快速前处理蒸馏瓶中，再加入吊白块前处理试剂，然后加入15毫升蒸馏水。将电热套调温旋钮顺时针旋转至zui大，收集蒸馏液至样品瓶的5毫升，然后用蒸馏水稀释至10毫升刻度线处定容，作为待测溶液。

（1）甲醛显色

样品：用5.00毫升移液器准确移取待测溶液1.00毫升于白色刻度线比色瓶A中，用水稀释至5毫升刻度线处，再用5.00毫升移液器准确移取食品吊白块试剂（1）1.00毫升于白色刻度线比色瓶A中，盖上瓶盖摇匀，放入已恒温（40±2℃）的水浴中加热15分钟后取出，避光冷却至室温。

试剂空白：在蓝色刻度线比色瓶A中加水至5毫升刻度线处，用5.00毫升移液器准确移取食品吊白块试剂（1）1.00毫升于蓝色刻度线比色瓶A中，盖上瓶盖摇匀。放入已恒温（40±2℃）的水浴中加热15分钟后取出，避光冷却至室温。样品与试剂空白要同时操作。

（2）二氧化硫显色

样品：用5.00毫升移液器准确移取待测溶液1.00毫升至干燥过的白色刻度线比色瓶B中，用长颈塑料滴管移取吊白块试剂（五）稀释至10毫升刻度线处。再加入吊白块试剂（2）后摇匀，静置显色20分钟后测定。

空白：用长颈塑料滴管移取吊白块试剂（五）至干燥过的蓝色刻度线比色瓶B的10毫升刻度线处。再加入吊白块试剂（2）后摇匀，静置显色20分钟后测定。（样品与试剂空白要同时操做）再选择到“显色B”，按     键仪器将自动，完了会发出提示音。

甲醛样品：

（1）旋紧比色瓶定位器，擦净白色刻度线比色瓶A与蓝色刻度线比色瓶A的外壁，将试剂空白比色瓶A（蓝色刻度线）放入GDYQ-301M食品安全快速分析仪比色瓶槽中锁定。

（2）进入“测量”项目选择“吊白块”， 然后选择“空白A”，按    键，然后按        “选择样品号”，再按    键，仪器显示“空白测量完毕”。

（3）取下空白比色瓶A（蓝色刻度线），将样品比色瓶A（白色刻度线）放入比色瓶槽中锁定，选择“样品A”，然后按        “选择样品号”，再按                         键，仪器显示“样品测量完毕”。

二氧化硫样品：

（1）    旋紧比色瓶定位器，擦净白色刻度线比色瓶B与蓝色刻度线比色瓶B的外壁，将空白比色瓶B（蓝色刻度线）放入GDYQ-301M食品安全快速分析仪比色瓶槽中锁定。

（2）进入“测量” 项目选择“吊白块”， 然后选择“空白B”，按    键，然后按         “选择样品号”，再按     键，仪器显示“空白测量完毕”。

（3）取下空白比色瓶B（蓝色刻度线），将样品比色瓶B（白色刻度线）放入比色瓶槽中锁定，选择“样品B”，然后按        “选择样品号”，再按     键，仪器显示“样品测量完毕”，仪器自动显示出样品中吊白块的结果。

由于本方法通过测定样品中甲醛和二氧化硫含量来判断样品中是否含有吊白块，实验证明，只有在样品中同时测定出甲醛和二氧化硫，并且二者含量达浓度值15mg/kg以上时，才能认为是吊白块。这是因为某些食品本身存在有微量甲醛，如大麦粉约24 mg/kg，小麦粉2-14 mg/kg，绿豆粉约2 mg/kg，绵白糖4-7 mg/kg，白砂糖1-4 mg/kg，红糖1-3 mg/kg，腐竹4-6 mg/kg，粉丝1 mg/kg，鳕鱼肉13-48 mg/kg等^[5]。其它一些海产品的肉质中也常有几毫克，甚至几十毫克的甲醛，特别是食用菌（香菇）中甲醛的浓度达到几十~上千mg/kg。目前只有水发产品出台了农业部甲醛*（小于10 mg/kg），其它农产品和食品尚无国家*。我们根据对实际样品检测的数据，初步提出甲醛和二氧化硫分别在15 mg/kg以上时，才能认为样品中掺入吊白块。并由甲醛浓度换算成吊白块含量。

    实际样品分析结果见表1，并与国家标准方法进行了比较。由表1可见，采用这种现场快速测定食品中吊白块的方法所得数据与国标法测定二氧化硫和甲醛接近。由于我们对掺有吊白块的实际样品检测数据有限，选择合适的甲醛与二氧化硫的比例系数作为判断农产品和食品中是否掺入吊白块，有待于进一步研究和探讨。

表.1 实际样品分析及其对比结果（mg/kg）

 

[1] 刘刚，曾红. 科技活动，2002（8）

[2] 李长海. 现代仪器，2004（3）

[3] 王叔淳主编，食品卫生检验技术手册，化学工业出版社，北京，2002：361。

[4] 彭珊珊，许柏球，冯翠萍主编，食品掺伪鉴别检验，中国轻工出版社，北京，2004：356。

[5] 中国疾病预防控制中心营养与食品安全所，食品安全快速检测资料，2003：27。