食品中有机磷农药残留量的测定方法二

粮、菜、油中有机磷农药残留量测定方法
　　10　主题内容与适用范围
　　本标准规定了粮、菜、油等食品中敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷、甲拌磷、稻瘟净、杀螟硫磷、倍硫磷、虫螨磷的测定方法。
　　本标准适用于粮、菜、油使用过敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷、甲拌磷、稻瘟净、杀螟硫磷、倍硫磷、虫螨磷等农药的残留量分析。
　　zui低检出量为0.1～0.3ng，进样量相当于0.01g样品，zui低检出浓度范围为0.01～0.03mg/kg。
　　11　原理
　　样品中有机磷农药经提取，分离净化后在富氢焰上燃烧，以HPO碎片的形式，放射出波长526nm光，这种特征光通过滤光片选择后，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流放大器放大后，被记录下来。样品的峰高与标准的峰高相比，计算出样品相当的含量。
　　12　试剂
　　12.1　二氯甲烷。
　　12.2　无水硫酸钠。
　　12.3　丙酮。
　　12.4　中性氧化铝：层析用，经300℃活化4h后备用。
　　12.5　活性炭：称取20g活性炭用盐酸（3mol/L）浸泡过夜，抽滤后，用水洗至无氯离子，在120℃烘干备用。
　　12.6　硫酸钠溶液（50g/L）。
　　12.7　农药标准溶液：准确称取适量有机磷农药标准品，用苯（或三氯甲烷）先配制储备液，放在冰箱中保存。
　　12.8　农药标准使用液：临用时用二氯甲烷稀释为使用液，使其浓度为敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷和甲拌磷每毫升各相当于1.0μg，稻瘟净、倍硫磷、杀螟硫磷和虫螨磷每毫升各相当于2.0μg。
　　13　仪器
　　13.1　气相色谱仪：具有火焰光度检测器。
　　13.2　电动振荡器。
　　14　分析步骤
　　14.1　提取与净化
　　14.1.1　蔬菜：将蔬菜切碎混匀。称取10.00g混匀的样品，置于250mL具塞锥形瓶中，加30～100g无水硫酸钠（根据蔬菜含水量）脱水，剧烈振摇后如有固体硫酸钠存在，说明所加无水硫酸钠已够。加0.2～0.8g活性炭（根据蔬菜色素含量）脱色。加70mL二氯甲烷，在振荡器上振摇0.5h，经滤纸过滤。量取35mL滤液，在通风柜中室温下自然挥至近干，用二氯甲烷少量多次研洗残渣，移入10mL（或5mL）具塞刻度试管中，并定容至2.0mL，备用。
　　14.1.2　稻谷：脱壳、磨粉、过20目筛、混匀。称取10.00g，置于具塞锥形瓶中，加入0.5g中性氧化铝及20mL二氯甲烷，振摇0.5h，过滤，滤液直接进样。如农药残留量过低，则加30mL二氯甲烷，振摇过滤，量取15mL滤液浓缩并定容至2.0mL进样。
　　14.1.3　小麦、玉米：将样品磨碎过20目筛、混匀。称取10.00g置于具塞锥形瓶中，加入0.5g中性氧化铝、0.2g活性炭及20mL二氯甲烷，振摇0.5h，过滤，滤液直接进样。如农药残留量过低，则加30mL二氯甲烷，振摇过滤，量取15mL滤液浓缩，并定容至2mL进样。
　　14.1.4　植物油：称取5.0g混匀的样品，用50mL丙酮分次溶解并洗入分液漏斗中，摇匀后加10mL水，轻轻旋转振摇1min，静置1h以上，弃去下面析出的油层，上层溶液自分液漏斗上口倾入另一分液漏斗中，当心尽量不使剩余的油滴倒入（如乳化严重，分层不清，则放入50mL离心管中，以2500r/min离心0.5h，用滴管吸出上层溶液）。加30mL二氯甲烷，100mL硫酸钠溶液（50g/L），振摇1min。静置分层后，将二氯甲烷提取液移至蒸发皿中。丙酮水溶液再用10mL二氯甲烷提取一次，分层后，合并至蒸发皿中。自然挥发后，如无水，可用二氯甲烷少量多次研洗蒸发皿中残液移入具塞量筒中，并定容至5mL。加2g无水硫酸钠振摇脱水，再加1g中性氧化铝、0.2g活性炭（毛油可加0.5g）振摇脱油和脱色，过滤，滤液直接进样。二氯甲烷提取液自然挥发后如有少量水，可用5mL二氯甲烷分次将挥发后的残液洗入小分液漏斗内，提取1min，静置分层后将二氯甲烷层分入具塞量筒内，再以5mL二氯甲烷提取一次，合并入具塞量筒内，定容至10mL，加5g无水硫酸钠，振摇脱水，再加1g中性氧化铝、0.2g活性炭，振摇脱油和脱色，过滤，滤液直接进样。或将二氯甲烷和水一起倒入具塞量筒中，用二氯甲烷少量多次研洗蒸发皿，洗液并入具塞量筒中，以二氯甲烷层为准定容至5mL，加3g无水硫酸钠，然后如上加中性氧化铝和活性炭依法操作。
　　14.2　气相色谱测定
　　14.2.1　色谱柱：玻璃柱，内径3mm，长1.5～2.0m。
　　14.2.1.1　分离测定敌敌畏、乐果、马拉硫磷和对硫磷的色谱柱。a.内装涂以2.5%（m/m）SE－30和3%（m/m）QF－混合固定液的60～80目Chromosorb W AW DMCS。b.内装涂以1.5%（m/m）OV－7和2%（m/m）QF－1混合固定液的60～80目Chromosorb W AW DMCS。c.或内装涂以2%（m/m）OV－101和2%（m/m）QF－混合固定液的60～80目Chromosorb W AW DMCS。
　　14.2.1.2　分离测定甲拌磷、虫螨磷、稻瘟净、倍硫磷和杀螟硫磷的色谱柱。a.内装涂以3%（m/m）PE－GA和5%（m/m）QF－1混合固定液的60～80目ChromosorbWAWDMCS。b.内装涂以2%（m/m）NPGA和3%（m/m）QF－1混合固定液的60～80目ChromosorbWAWDMCS。
　　14.2.2　气流速度：载气为氮气80mL/min；空气50mL/min；氢气180mL/min（氮气、空气和氢气之比按各仪器型号不同选择各自的*比例条件）。
　　14.2.3　温度：进样口为220℃；检测器为240℃；柱温为180℃，但测定敌敌畏为130℃。
　　15　测定
　　将12.8所述的混合农药标准使用液2～5μL分别注入气相色谱仪中，可测得不同浓度有机磷标准溶液的峰高。分别绘制有机磷标准曲线。同时取样品溶液2～5μL注入气相色谱仪中，测得的峰高从标准曲线图中查出相应的含量。
　　16　计算
　　
　　式中：X1——样品中有机磷农药的含量，mg/kg；
　　m1——进样体积中有机磷农药的质量，ng；
　　m2——进样体积（μL）相当于样品的质量，g。
　　结果的表述：报告算术平均值的二位有效数字。
　　17　允许差
　　敌敌畏、甲拌磷、倍硫磷、杀螟硫磷相对相差≤10%；
　　乐果、马拉硫磷、对硫磷、稻瘟净相对相差≤15%。