大连化物所等研制应用于X射线成像零维非铅钙钛矿单晶

　　【化工仪器网 科技前沿】近日，中国科学院大连化学物理研究所薄膜硅太阳电池研究组研究员刘生忠团队与陕西师范大学博士刘渝城、徐卓、杨周等合作，基于近年在高质量大尺寸钙钛矿单晶生长的技术积累和完备的科研平台，成功设计、集成了大尺寸零微结构非铅(类)钙钛矿单晶高性能X射线成像器件。
 

　　钙钛矿是指一类陶瓷氧化物，其分子通式为ABO3 ；此类氧化物早被发现，是存在于钙钛矿石中的钛酸钙(CaTiO3)化合物，因此而得名。由于此类化合物结构上有许多特性，在凝聚态物理方面应用及研究甚广，所以物理学家与化学家常以其分子公式中各化合物的比例(1:1:3)来简称之，因此又名“113结构”。呈立方体晶形。在立方体晶体常具平行晶棱的条纹，系高温变体转变为低温变体时产生聚片双晶的结果。
 

　　钙钛矿是以俄罗斯地质学Preosvik的名字命名的，其结构通常有简单钙钛矿结构、双钙钛矿结构和层状钙钛矿结构。简单钙钛矿化合物的化学通式是，其中X通常为半径较小的或，双钙钛矿结构( Double-Perovskite) 具有 组成通式，层状钙钛矿结构组成较复杂， 研究较多的是具有通式以及具有超导性质的和三方层状钙钛等。研究多的是组成为的钙钛矿结构类型化合物。
 

　　钙钛矿材料是近年发展快也是热门的半导体材料之一。与钙钛矿微晶薄膜相比，低缺陷态、高迁移率和更稳定的大尺寸钙钛矿单晶更适用于X射线等高能辐射探测。目前，已经有几种三维/二维(3D/2D)钙钛矿单晶材料被用于X射线探测器，但仍然存在很多不足。一方面，三维钙钛矿单晶具有高迁移率和大载流子扩散长度，但由于较高的载流子浓度，使得光电器件呈现很高的暗电流。此外，三维钙钛矿内部离子容易迁移，尤其是在高电场下离子迁移异常明显，导致探测器在工作状态下不够稳定，器件信噪比低，基线漂移严重，响应不稳定，甚至器件本身都容易损坏。
 

　　之前的研究表明，低离子迁移和高体相电阻率是保证高能射线探测器在高电场下稳定输出的必要条件，因此也是实现高性能X射线成像的巨大挑战。此外，如何获得高质量、大尺寸的钙钛矿单晶，以及取代高毒性铅元素而不牺牲光电性能，更是该领域的较大难题。
 

　　x射线探测器是一种将X射线能量转换为可供记录的电信号的装置。它接收到射线照射，然后产生与辐射强度成正比的电信号。通常探测器所接受到的射线信号的强弱，取决于该部位的人体截面内组织的密度。密度高的组织，例如骨骼吸收x射线较多，探测器接收到的信号较弱；密度较低的组织，例如脂肪等吸收x射线较少，探测器获得的信号较强。这种不同组织对x射线吸收值不同的性质可用组织的吸收系数m来表示，所以探测器所接收到的信号强弱所反映的是人体组织不同的m值，从而对组织性质做出判断。
 

　　该团队采用低温溶液生长策略，成功制备了大尺寸零维结构铋基钙钛矿(CH3NH3)3Bi2I9(MA3Bi2I9)单晶。试验证明，该单晶具有很高的X射线吸收率、很低的缺陷态密度、低离子迁移率、高体电阻率以及很好的环境稳定性等。在MA3Bi2I9单晶上设计制备集成的X射线探测器表现出优异的性能。在60 Vmm-1的电场下，探测器的灵敏度达到1947.3 μCGyair-1cm-2，检测限低于83 nGyairs-1，远低于常规医疗诊断剂量标准(5.5 μGyairs-1)。此外，MA3Bi2I9单晶X射线探测器的基线漂移率为5.0×10-10 nAcm-1s-1V-1，比三维结构的MAPbI3钙钛矿单晶低7个数量级(2.0×10-3 nAcm-1s-1V-1)，保证了器件很好的工作稳定性和高信噪比，从而实现了高灵敏稳定的X射线成像。
 

　　资料来源：大连化学物理研究所、百科