已固化的热固性树脂样品，在其玻璃化转变过程中有哪些情况发生过？

为什么Tg后的Cp增加？ “对于高分子而言，所谓的玻璃化转变完全由材料中的非晶态（无定形）部分所贡献”，这个样品中的无定形态如何理解？ 假设样品固化完全，如果在Tg前后反复升降温，前后的ΔCp会减小吗？ 样品体积会发生变化吗？
所有的高分子材料都有Tg吗？为什么有些材料Tg台阶明显而有些则基本看不到呢？
有哪些理论可以描述和解释Tg过程呢？这些理论是否可以验证？

专家解答

1. 样品中的无定形态如何理解？
这个无定形态是指无规存在的高分子链段部分（不一定是整个分子）。
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2. 假设样品固化完全，如果在Tg前后反复升降温，前后的ΔCp会减小吗？
ΔCp有可能会减小，因为受热力学因素影响，高于Tg温度时，原来不规则排列的分子链段有可能通过单键内旋转，而趋向规整排列（结晶）。
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3. 样品体积会发生变化吗？
没测过，但根据上面第二条，有可能体积会收缩，猜的，但可能还有些道理。
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4. 所有的高分子材料都有Tg吗？为什么有些材料Tg台阶明显而有些则基本看不到呢？
高分子材料的无定形部分理论上都有，但结晶度高的很多材料，由于无定形部分的链段运动受结晶区的牵制而基本上看不到Tg；分子上有较多强极性基或水溶性基的，由于分子链段间作用力太强，其中单键内旋转受阻太强，如很多天然高分子；分子中有大量刚性链段的，这些材料都很难测到Tg。……