DB34/T 2579-2015 铜电解液化学分析方法 氯含量的测定 自动电位滴定法

范围
本标准规定了铜电解液中氯含量的测定方法。
本标准适用于铜电解液中氯含量测定。
测定范围：0.0100g/L～0.2300g/L。

术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
铜电解液  copper electrolyte
指阳极铜电解精炼工序中的介质，主要由CuSO₄-H₂SO₄溶液体系构成。此外，在电解过程中还有其他金属或非金属元素溶入或加入，如 Ni、Sb、Bi、Fe、Cl等。

方法提要
在酸性介质中，使用自动电位滴定仪，以复合银电极为测量电极，由二阶微商法确定滴定终点，根据消耗的硝酸银标准滴定溶液体积测定铜电解液中氯含量。

试剂
水
电阻率大于或等于18.2MΩ·cm。
氯化钠标准溶液：c(NaCl)=0.3000mol/L。
准确称取预先在500°C~600°C灼烧至恒重的基准氯化钠8.7675g，溶于少量水中，转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO₃)=0.05mol/L。
配制
称取8.49g硝酸银(分析纯)，溶于少量水中，转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。再移入棕色仪器储液瓶中，待用。
标定
移取5.00mL氯化钠标准溶液置于100mL试样杯中，加水稀释至40mL。使用自动电位滴定仪，在已设定的工作条件下，由硝酸银标准滴定溶液滴定至终点。随同做空白试验。
按公式(1)计算硝酸银标准滴定溶液的浓度：

式中：
c ——硝酸银标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
c₁——氯化钠标准溶液的试剂浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₁——氯化钠标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V ——滴定氯化钠标准溶液所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₀——滴定空白溶液所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
平行测定八次，其极差不大于重复性临界极差[CrR95(8)]的相对值0.18％，取八平行测定结果平均值为测定结果，否则重新标定。标准溶液终标定结果取四位有效数字。

仪器和设备
自动电位滴定仪
配有沉淀滴定用复合银电极、自动搅拌器和加液器装置。
恒温水浴锅
温度从室温到100°C可调，精度1°C。

试样
从生产阴极铜的电解槽中取适量铜电解液于广口瓶中，摇匀，置于60°C～65°C恒温水浴锅中保存。

分析步骤
样品溶液的准备
移取20.00mL试样至仪器标配的试样杯中，加20mL水，摇匀待测。
空白试验
随同试料做空白试验。
测定
开启自动电位滴定仪，用硝酸银标准滴定溶液冲洗加液器及其管路3次，并排尽管路中的气泡。
设置仪器工作条件，参见附录。
将盛有样品溶液的试样杯置于滴定台上，插入复合银电极及滴定头。用硝酸银标准滴定溶液进行自动电位滴定，当电位出现大突跃，即滴定达到等当点，仪器自动停止滴定，并计算检测结果。

结果计算
铜电解液中的氯含量，以ρ_Cl 计，单位以g/L表示，按公式(2)计算：

式中：
c ——硝酸银标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₂——滴定空白溶液所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₃ ——滴定铜电解液所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₄ ——移取试样的体积，单位为毫升(mL)；
M ——氯的摩尔质量，35.453，单位为克每摩尔(g/mol)。
注：每个试样至少重复测定两次，取两次测定值的平均值作为测定结果。计算结果表示至小数点后四位。


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