摘 要 ： 从分析兽药残留的现状引出色谱分析应用的普遍性 ， 着重介绍 了以色谱分析法建立兽药残留分析方法 的基本步骤 ， 供从事兽药残留分析的色谱工作者参考。  关键词 ： 兽药残留； 液相色谱法 ： 色谱法 近 2 0年来 ， 兽药（ 包括药物添加剂 ） 在畜牧业 中的应用 日益广泛 ， 但是兽药 的使用无疑会导致动物体 内药物的滞留或蓄积， 并以残留的方式进入人体及生态系统。兽药残留对人类及环境的危害主要是慢性 、 远期和累积性 的， 如致癌、 发育毒性、 体内蓄积 、 免疫抑制 、 致敏和诱导耐药菌株等。动物性食品中的兽药残留已成为*的农业和环境问题 ， 因此对残留的监测与控制 已经是 目 前 国内外兽药研究 、 开发 、 使用和管理中的重要内容。  随着兽医和兽药科学的迅速发展 ， 经过十几年的积累 ， 基于分析化学 、 药物化学 、 临床药理与毒理学及管理科学之上的兽药残 留分析 已成为一门新兴学科， 其中心任务是为动物和动物性食品中的兽药残监控提供分析手段 ． 内容包括食 品残留（ 药物原形及代谢产物） 的含量测定与结构鉴定 （ 静态留分析 ） 以及组织分布与代谢（ 动态残留分析） 。残留分析不仅是兽药残留研究和监控的重础 ， 而且是兽药代谢 、 临床药理和生物药剂学等兽药理论及应用研究 的必要手段。与药品分析不同， 残留分析的特殊性和复杂性在于痕量 、 动态的待测物存在于复杂的生物样品中，在于将分析手段与兽药的理化性质、 体内过程 、 存在状态以及药理毒理相结合 ， 在于样品基质和待测组分的不确定性 ， 所以分离和检测是残留分析的两个基本方面， 高分辨率和高灵敏 是其发展的两大精髓 。现代色谱和光谱技术 ．  特别是 2 0世纪 8 0年代 以来液相色谱 、 毛细 管区域 电泳 、 质谱 、 免疫分析及联用技术在残留分析方面的研究与应用取得 了长足进展， 利用这些技术可以测定 p p b （ 1 0 _ 9 ） ～ p p t （ 1 0 — 2 ） 水平的残留 组分。人们在努力改进残留分析效能的同时更注重提高分析效率 、降低分析成本和减少环境污染。 色谱法是近代分析化学中发展zui快 、 应用zui广的分离分术 ， 在化学 、 生物学等领域发挥着越来越重要的作用 ， 并正发展成为一门新兴学科。现代色谱分析将分离和连续测定结合。 也可以浓缩 、 分离 、 测定联用 ， 对复杂体系中组分、 价态、 化学性质相近的元素和化合物进行分析 。色 谱分析仍是残留分析技术发展的主流。下面以色 谱分析法为例说明残留分析方法建立的基本步 骤
1 文献检索
残留分析过程十分复杂 ，所用的操作方法 、 
试剂和仪器较多，方法设计带有较多经验成分 。 
所 以无论是移植 、 改进或设计新的分析方法都具
有较高难度。残留分析中极少存在可供直接移植
使用的“ 标准方法” 。文献检索通常仅能显示zui适
宜 的分析方法 ， 并提供样品处理 、 分离和检测方
面的粗略信息。通过查阅文献可以对以往分析方
法进行比较和借鉴 ， 了解与方法设计相关 的背景
资料。这些工作对于研究者根据具体的试验条件
调整 、 改进或新建立符合要求的分析方法都十分
重要 。设计全新的分析方法时 ， 如针对新对象或
采用新技术， 可以从较早发表的化学合成文献得
到待测物理化性质或分离方面的原始资料。 或从
具有相近结构或官能团化合物 的分析方法 中获
得某些信息或启示。 
通过查 阅文献 ， 除掌握有关分析方法研究与
应用的动态和存在的问题之外 ． 还需要 了解 以下
内容 ： 待测物的理化性质 ， 如极性 、 溶解性 、 酸碱 
性 、 稳定性 、 熔点或蒸汽压 、 波谱学性质等 ； 体 内
代谢过程 ， 包括代谢产物 、 组织分布 、 排泄途径和
药动学性质（ 生物利用度 、 t i t 2   V   、 蛋 白结合率 ） ； 药
理毒理学 ， 如残留毒性 、 MP 【 J s 、 WT D等。 
2 建立测 定方法
首先建立测定方法和线性范围． 为各种后续
工作提供分析手段 ． zui后根据干扰和使用情况逐
步确立测定条件和建立标准曲线。 
多数兽药及其代谢产物属 中等极性或较高
极性化合物 ， 不能直接进行 GC（ 气相色谱） 分离 ， 
HP L C是的测定方法 ．目前比较成熟和常用
的检测器 有紫外检测器 （ UV D） 、荧 光检测器
（ F L D） 和电化学检测器（ E C H D） ， 要求待测组分具
有紫外／ 可见或荧光发色团（ 共轭双键结构） ， 或电
化学活性基团。对绝大多数兽药而言， 反相（ R P） 
HP L C是标准的分离方法 ， 操作方便 ， 易获得尖锐
的峰形和 良好分离。根据待测物 的极性或酸碱
性 ， 通过优化流动相的有机溶剂比例、 p H、 离子强
度 、 离子对试剂和柱温达到分离 目的。必要时可
以改变反相色谱柱的类型， 如 C  C   、 交联聚苯乙
烯等。 
G C有许多灵敏的选择性和通用检测器供选
择， 如氢火焰离子化检测器 （ F I D） 、 电子俘获检测
器（ EC D） 、 氮磷检测器 （ N P D） 、 火焰光 度检测器
（ F P D） 和液相层析质谱仪（ MS ） ， 但大部分兽药需
经过衍生化使极性降低后才能进行分析。 
3 建立样 品处理方 法
一
般采用纯水作为样品基质进行预试 ， 目的
是了解液一 液萃取（ UJ E） 或 固相萃取（ S P E） 条件 、 
试剂干扰和回收率情况． 然后再依次用空白样品
和标准品添加样品进行研究。 
提取与净化方法的选择决定于待测物 的理
化性质 、 样品基质的性质（ 水分、 蛋白质和脂肪含
量） 、 是否需要衍生化以及测定方法。无论zui终用
何种提取或净化方法 ， 一般均包含专门或兼有的
脱蛋 白质 、 脱脂肪和脱水步骤 ． 这些常见的基质
成分会干扰分析过程 、 污染色谱柱和检测器。 
HP L C测定中，溶解样品所用溶剂要与流动
相互溶 ， 与流动相接近， 以免干扰色谱平衡 ， 
圉
导致色谱峰变形或保留值改变。当 RP — HP L C流
动相中水的含量高于 3 0 ％时 ， 用纯甲醇和乙腈制
备的终样品溶液进样会严重影响分离和峰形。 
4 标 准 曲线
测定条件确定后 ， 即可配制系列浓度的标准
液制备标准曲线。至少设 4个浓度 ， 每个浓度水
平设 3次重复。制备标准曲线的浓度须涵盖样品
可能的浓度范围． 不进行外推计算。可以采用外
标法或内标法定量。残留样品浓度波动范围和测
定误差较大 ． 宜采用标准曲线或回归方程计算含
量。在使用过程中需每 日对标准曲线进行校正。 
5 稳定性试验
一
般包括标准溶液和样 品在贮存条件下的
稳定性试验 ， 如室温 、 冷冻和反复冷冻一解冻条
件下的稳定性。 
6 分析方 法评 价
为保证分析结果 的质量 ， 任何一种分析方法
根据分析对象和要求都必须满足一定的效能指
标 ， 如准确度 、 精密度 、 灵敏度等。根据这些指标
可以对分析方法的设计进行质量控制和评价 ． 也
便于不同分析方法间进行 比较。 
这项试验一般采用标准添加样品进行 ． 是研
究建立新分析方法的重要组成部分和试验依据。 
一
般至少设立 3个浓度（ 1 0 、 1 、 0 ． 1 MR L） ， 每个浓
度水平设 4次重复 ． 经统计处理后可以同时获得
各种效能指标。 
7 分析方法报告
分析方法报告主要包括以下内容 ： 
7 ． 1概述 对象的分析方法发展现状及存在
的问题 。 
7 ． 2 操作方法 稳定性试验方法 ， 提取方法 ， 
净化方法， 测定方法（ 分离方法 、 检测方法） 。 
7 ． 3 方法评价 标准曲线 ，回收率 ，变异系
数 ， 检测限， 定量限， 选择性 。 
7 ． 4 应用
7 ． 5 附件 标准品 、 空 白样品、 添加样品和实
测样品的色谱图， 参考文献。 
摘  要 ：通过对国内外饲料加工工艺现状的研究 ， 提
出“ 先配后粉” 工艺在我国实施的可行性 ； 和膨化和制粒技
术在我国运用的必要性， 并探讨了饲料加工 自动化的发展
趋 势 。 
关键词 ： 后 粉 工艺 ； 后 置添加 ：自动 化
改革开放 2 0年来 ，我 国饲料工业 已建立较
为完善的饲料工业体系 ， 作为饲料工业发展 的硬
件——饲料机电工业 ， 在经过“ 七· 五” 、 “ 八 · 五” 、 
“ 九 · 五” 饲料科技攻关 ， 饲料机械的设计制造水
平显著提高 ， 部分设备的工艺技术性能已接近国
际*水平 ，基本满足生产各种饲料产 品的需
要 ， 为我国饲料工业上质量 、 上水平 、 上规模 、 上
效益打下了良好的基础。我们应抓住机遇 ， 借鉴
*的技术和管理经验 ．依照企业 自身实
力 ， 开发应用新工艺、 新设备和新技术。 
1 国内外粉碎与配料工艺的现状
根据粉碎与配料先后关系的不同， 饲料加工
工艺可分为“ 先粉碎后配料” 和“ 先配料后粉碎” 
两大工艺。前者以北美和亚洲一些国家为代表 ， 
后者多为西欧国家的饲料厂所采用 。目前 ， 国内
外饲料机械公司都在寻求两者*结合点， 相互
弥补缺陷， 从而使工艺流程更加合理。在国外， 这
种“ 混合式” 的工序已经实施 ， 但没有达到* 的
效果。在国内， 也有人曾提出“ 粉碎一 配料一 粉碎” 
的工艺 ， 但因其产量低、 适应性不强 ， 仍需进一步
探索。 
我国饲料厂大都采用“ 先粉碎后配料” 工艺 ， 
原 因在于该工艺对技术和设备及控制元件质量
要求不高 ， 同时， 可节约能耗， 缩短生产过程 。随
着饲料配方采用原料品种增多 ， 工厂添置费用的
提高 ， 研究“ 先配料后粉碎” 在我国的适应性很有
必要 ． 或者将两种工艺结合起来 ， 探索更佳的“ 混
合型” 工艺。 
1 ． 1后粉（ 先配料后粉碎） 工艺
1 ． 1 ． 1后粉工艺的优缺点
后粉工艺的优点为 ： 料仓少 ， 仓中物料不易
结拱 。 原料立筒库可以作为配料仓 ； 生产过程更
换配方较容易 ， 受原料的影响较小 ； 原料变化对
粉碎机影响小 ， 针对不同混合料 ， 粉碎机有时利
用效率高； 具有初步混合作用 ， 颗粒质量好 ， 粒度
均匀． 有利于混合均匀度和制粒效果的提高。 
后粉工艺的缺点为 ： 由于此工艺的粉碎间隔
周期性进行 ， 因而粉碎机工作负荷不平稳 ； 配料
与粉碎两工序生产能力匹配性较高， 工序之间制
约性强 ， 因而要求 自动化控制水平较高； 装机容