1 方法概述
　　多环芳烃（PAHs）由2个或2个以上苯环以稠环方式相连的化合物，是煤、石油、木材、烟草、有机高分子化合物等有机物不*燃烧时产生的半挥发性碳氢化合物，广泛存在于环境水体中，是一类典型的持久性有机污染物，具有致癌、致畸变和致突变作用，是水环境重要的监测项目之一。
　　水中PAHs的前处理方法有液液萃取法、固相萃取法（SPE）和固相微萃取法（SPME）等，但液液萃取法实验时间长，且需要大量试剂；SPME相较于SPE具有萃取相用量更少、对待测物的选择性更高、溶质更易洗脱，在一些突发情况下能够作为一种快速有效的前处理方法。Mars-400 Plus便携式GC-MS体积小、分析速度快且可单人背负，将SPME技术与GC-MS相结合，能在zui短时间内对水污染突发事故、大气污染突发事故或食品安全事故等进行快速分析检测，及时采取应对措施。
　　因此本文采取SPME前处理方法，建立了便携式GC-MS分析水中的萘、苊烯和苊等8种多环芳烃的分析方法。
2 主要仪器与试剂
　　2.1 仪器
　　Mars-400 Plus便携式气相色谱质谱联用仪，聚光科技（杭州）股份有限公司（以下简称“聚光科技”）；
　　LTM DB-5ms 快速气相色谱柱（5 m×0.1 mm×0.4 μm）；
　　SPME综合前处理装置：聚光科技；
　　2.2 试剂
　　标准样品：浓度2000mg/L的8种多环芳烃标样
　　2.3 材料
　　微量移液器（10 μL）；
　　微量移液器（100 μL）；
　　微量移液器（1000 μL）；
　　SPME手柄：购于Supelco公司；
　　PDMS/DVB萃取头：65μm，部分交联，蓝色平头；
　　载气：氦气，纯度>99.999%。
3 标准样品配制
　　3.1 标准样品储备液配制
　　取50μL 8种多环芳烃的有机物母液于5 ml容量瓶中，以乙腈为溶剂，定容，得到20mg/L的标准样品储备液。
　　3.2 标准系列样品溶液的配制
　　取4个40 mL的样品瓶，分别加入20 mL纯净水，再向各样品瓶中分别加入0.5 μL、1 μL、2 μL、5 μL的标准样品储备液，配制成目标化合物浓度分别为0.5 μg/L、1 μg/L、2 μg/L、5 μg/L的标准系列样品溶液，放入搅拌子，密封待测。利用固相微萃取技术，由低浓度到高浓度依次萃取和分析，绘制校准曲线。
4 样品分析
　　4.1 样品分析条件

表 1 样品分析条件

　　4.2 样品分析步骤
　　（1）打开Mars-400 Plus便携式GC-MS，并调试稳定；
　　（2）设定SPME综合前处理装置的分析条件，将标准样品溶液放入SPME综合前处理装置的加热模块中，预热和平衡样品；
　　（3）将SPME萃取纤维插入老化口，点击装置上的老化按钮，老化纤维2 min；
　　（4）取样品溶液，放入样品瓶座中平衡；
　　（5）待样品溶液平衡完成，纤维老化完成后，将SPME插入样品瓶中，使萃取纤维浸没至液面下，点击萃取界面的启动按钮，此时磁力搅拌器启动，进行样品搅拌萃取；
　　（6）打开主机的选择方法界面，选择固相微萃取进样方法，设定分析条件，激活方法，萃取完成后，将SPME手柄插入进样口，运行方法；
　　（7）按照步骤（2）至（5）从低到高分析标准系列样品溶液，建立校准曲线。当样品高低浓度交叉分析时，需在中间插入样品空白分析，降低残留影响；
　　（8）标准样品分析完成后输出分析报告，并进行仪器维护。
5 结果与讨论
　　5.1 绘制校准曲线
　　按照章节4.2的样品分析方法，从浓度低到浓度高分析标准系列样品。本试验采用特征离子定量法进行定量。以样品浓度作为横坐标，以样品特征离子峰面积作为纵坐标，绘制校准曲线曲线（图1，表2）。

图 1 水中8种PAHs总离子流图

　　注：1-萘；2-苊烯；3-苊；4-芴；5-菲；6-蒽；7-荧蒽；8-嵌二萘

表 2 水中8种PAHs的校准曲线

　　图 1是结合SPME进行萃取后，便携式气质联用分析得到的8种PAHs的总离子流图。表 2为8种PAHs的标准曲线，由表 2可以看出，8种PAHs的标准曲线线性较好，相关系数（R）都在0.99以上。
　　5.2 方法精密度
　　分别采用低浓度0.5 μg/L和高浓度2 μg/L的8种多环芳烃标准溶液进行6组平行对照试验，计算其相对标准偏差，得到方法的精密度。

表 3 水中8种PAHs在浓度为0.5 μg/L的精密度分析结果

表 4 水中8种PAHs在浓度为2 μg/L的精密度分析结果

　　如表 3所示，在浓度为0.5 μg/L时，6组平行试验得到8种PAHs的相对标准偏差（RSD）在20%以内。如表 4所示，在浓度为2 μg/L时，6组平行试验得到8种PAHs的相对标准偏差（RSD）在17%以内，精密度良好。
　　5.3 方法检出限
　　检出限采用0.5 μg/L的标准样品在设定条件下进样分析，计算每种物质对应的信噪比，以3倍信噪比（S/N）计算。

表 5 结合SPME分析水中8种PAHs的方法检出限

　　如表 5所示，8种PAHs的检出限在0.189～0.305 μg/L之间。
6 总结
　　采用Mars-400 Plus便携式GC-MS结合SPME前处理方法分析水中的多环芳烃，其线性相关系数在0.99以上，高浓度和低浓度的RSD也都在20%以内，检出限也在0.189～0.305 μg/L之间，具有良好的精密度和检出限。该方法操作简便、取样量少、富集效率高、分析速度快，能在较短的时间内对物质进行定性定量分析，适合对于一些应急突发性污染事故进行快速分析，及时反馈。