北京瀚时天晖分析仪器有限公司--专业研制生产销售：

原子吸收光谱仪（CAAM-2001系列）、金属套玻璃雾化器（WNA-系列）、氢化物发生器（WHG-103A型）、高性能空心阴极灯，电子天平、微波消解仪等以及各种实验室装备仪器及耗材。：  84782259

微波辅助消化酱油石墨炉原子吸收法测定铅

食品中的铅是有害元素，根据酱油卫生标准规定^（1），每公斤酱油中铅含量不大于 1 毫克。酱油中铅含量低微，并含有大量的氯化钠及氨基酸等有机物。测定酱油中铅的标准方法^（2），为湿法消解或压力消解样品，石墨炉AAS测定铅。样品的消解十分费时，而且容易受到污染，空白值高，给酱油中微量铅的测定带来诸多困难。该标准方法是以NH₄H₂PO₄作为的基体改进剂,但是，以大量的 NH₄H₂PO₄ 在铅原子化时，会出现高的背景吸收和背景的快速升起，当使用连续光源作背景校正时，会出现补偿过度现象，严重影响测定结果。

微波辅助—酸消化试样、特别是密封增压微波消解试样法不仅消解力强，速度快，试剂用量少，而且试剂空白值低。康远干^（3）曾用FR-2全聚四氟乙烯罐和家用微波炉密封增压微波辅助-酸消解含有大量氯化钠的番木瓜酱菜，石墨炉AAS测定铅。以钯作改进剂有许多优点^（4）。陶锐^（5）采用钯做改进剂恒磁场塞曼背景校正测定了酱油中的铅。吴士定^（6）用钯作改进剂，石墨炉AAS测定了含盐调味品中的铅。本文即使用FR-2密封增压容器微波—硝酸消化酱油，破坏氨基酸等有机物，在大量硝酸存在下，使氯化钠在灰化时转化成易分解的硝酸钠，以降低氯化钠分子的背景吸收；使用钯作基体改进剂以提高灰化温度，使残留氯化钠产生的背景吸收进一步地减少，并且在“STPF”条件^{（7）（8）}下石墨炉AAS测定铅。不论是用塞曼效应背景校正还是连续光源背景校正，都可获得良好的效果，提高了测定铅的可靠性。

1 试验部分

1.1 主要仪器及试剂

原子吸收光谱仪，金属套玻璃雾化器，氘灯背景校正。石墨炉，热解涂层石墨管，自动进样器。高强度铅空心阴极灯。

PerkinElmer AAnalyst 800 原子吸收光谱仪，横向直流加热石墨炉，交流纵向塞曼背景校正，

横向加热、一体化弧形平台热解涂层石墨管。AS-800自动进样器，Lumina 铅元素灯。

FR-2全聚四氟乙烯密封增压微波消解罐（四川分析测试研究所）。容积为70毫升，有防爆膜

和超压自动放气卸压安全保护装置。当罐内压力超过1.2 MP时自动卸压，并保持1.2 MP。

 家用微波炉（格兰仕，数字显示，800 W）。

硝酸（67%）：纯。

铅标准溶液：500 µg Pb/ml。用纯HNO₃（ 15%）逐级稀释至100ng/ml。

氯化钯（15 % 硝酸溶液）：每毫升含钯1毫克。每一测定加入5μl（5微克钯），由自动进样器连同标准或样品溶液一同加入。

无铅纯净水。

氩气：99.9%。

1．2 仪器参数

波长：283.3 nm，狭缝L 0.7。灯电流15mA。进样20μl，光控zui大功率加热原子化，停气，

峰面积测量。表1为AAnalyst 800石墨炉温度程序。

表1  AAnalyst 800 石墨炉温度程序

Tab.1 Programme for AAnalyst 800 graphite furnace

HGA 500 石墨炉 * 为1800.其余相同

1.3 铅校正曲线铅标准系列

 P-E 3030 AAS仪，HGA500石墨炉：0.0；20.0；50.0；100 ng pb/ml。用15% HN03稀释铅工作液（100 ng pb/ml）而成。

AAnalyst 800 AAS仪：0.0；20.0；40.0；60.0；；80.0；100.0pb ng /ml。用铅工作液

（100 ng pb/ml）和15% HN03做稀释剂，仪器自动配制。

以上均用线性方程拟合。

1.4 样品制备

    准确量取酱油2毫升（并称出重量）于FR-2 消化罐中，准确加入浓硝酸3毫升。盖上内盖并旋

紧外盖。微波炉负载盘中央先放置一个盛有200毫升水的烧杯，将盛有样品的消化罐均匀地摆放在烧

杯周围。先用60%的功率加热5分钟，再用40%的功率加热5分钟。取出消化罐，用流水冷却至室温。

打开消化罐，准确加入纯净水15毫升（总体积为20毫升）。再盖上内盖旋紧外盖，摇动消化罐使溶

液均匀，供测定用。

2 结果和讨论

2.1  试液酸度

 使用FR-2全四氟乙烯密封增压消化罐和家用微波炉，每次可以消化6个样品。每一个样品加入3 毫升浓硝酸，定容20毫升。略去用于分解样品的硝酸不计，则硝酸浓度为15%，有利于样品中的氯化钠转化成硝酸钠^（9），而硝酸钠在灰化阶段被分解除去，以克服大量氯化钠的背景干扰。

2.2  灰化温度

 酱油消解后的试液使用钯作改进剂，在AAnalyst800上，石墨炉灰化温度从850℃提高到1050℃，大量的氯化钠的背景吸收值降低甚多而铅的吸收值变化不大（表2），可获得很好的分析结果。因为使用塞曼效应背景校正，确定灰化温度为950℃。

表2 不同灰化温度下酱油中铅的原子及背景信号

Tab. 2  The Absorbance and background for  Pb in soy sauce at difference ash temperature

AAnalyst 800石墨炉测得酱油中铅的原子信号及其背景如图1。

图1  酱油中铅的原子化（AA）及背景（BG）信号：进样20微升，Pd 5微克，灰化温度为1050℃，原子化温度为1600℃。

Fig.1 The Absorbance and background for Pb in soy sauce : Injection 20μl  Pd 5ug ，ash temperature 1050℃ ，atomization temperature 1600℃。

从图1可以看出，在本文条件下测定酱油时,即使原子化温度高达1050℃，在铅原子化前仍然有残留氯化钠的背景吸收快速出现。如果将原子化读数时间延后 0.8 秒，则可以避开残留的氯化钠的背景吸收，使测得的背景峰面积吸收值会更低一些，特别是在使用氘灯背景校正器时，有利于微量铅的准确测定。

图2 是不含氯化钠时微量铅的原子化（AA）信号及背景（BG）。在铅原子化之前，没有快速出现的

背景吸收。

图2  不含氯化钠时微量铅的原子化（AA）信号及背景（BG）：Pb 10 ng/1ml ，进样20微升，Pd 5微克，灰化温度为1000℃，原子化温度为1600℃。

Fig.1 The Absorbance and background for Pb（ NaCl is absence）: Pb 10 ng/1ml ，Injection 20μl，Pd 5ug，Ash temperature1000℃ atomization temperature 1600℃。

2.3  使用HGA 500 的条件

从图1可以看出：

（1）测定酱油药品时，在铅的原子信号出现之前仍有一个残余氯化钠的快速背景出现；

（2）由于在原子化时采用了光控zui大功率加热，而且是在平台上实现铅的原子化，原子化之前

又增加了冷却步骤（20℃），因而铅原子化延迟1秒钟。

因此，使用P-E 3030 AAS仪 和HGA 500 石墨炉时，读数时间延迟0.8秒钟，则可以避开由于残余氯化钠快速出现的较大的背景而带来的问题，求得较好的测定结果。

2.4  试剂空白值

     由于采用密封增压微波-硝酸消化，硝酸用量少又无需转移溶液而直接定容，降低了污染，试剂空白值很低，有利于准确测定痕量的铅。

2.5  样品测定结果

用本方法时由于克服了大量氯化钠的影响，其背景吸收值不很高，有利于低量铅的测定。酱油中铅虽然很低，其测度结果仍十分满意。酱油样本中铅的测定结果如表3。

表3  酱油中铅测定结果

Tab.3   Pb found value in  soy sauce samples

2.6  加标回收结果

 三个酱油样本加标回收结果如表4。回收结果在`93%--110% 之间。

               表4   酱油中铅加标回收结果      

 Tab.4 Recovery Pb for added in soy sauce samples

3 结语 

使用密封增压微波-硝酸消化酱油 ，直接定容样品制备的溶液，在大量硝酸存在下以钯作基体改进剂，运用“STPF” 条件石墨炉AAS测定铅，能消除酱油中大量氯化钠的影响，降低背景吸收，不论是P-E3030或者是AA800原子吸收光谱仪均可获得满意的结果。但使用横向加热、纵向塞曼背景校正的AA800测定铅的效果更好一些。本方法十分快速、简便，适合于酱油中铅的例行检测。

 致谢 在完成本文的测试中，得到了四川省产品质量监督检验所屈云女士、四川省农牧厅饲料监察总站高庆军女士等的支持，在此一并致谢。

参考文献

中华人民共和国国家标准《酱油卫生标准》GB 2717—1996 [S].

中华人民共和国国家标准《食品卫生检验方法》 GB/T 5009.12—1996 [S].105.

康远干. 微波消解石墨炉原子吸收光谱法测定番木瓜酱菜中铅[J].理化检验-化学分册， 2003，39（7）：391.

4  Schlemmer G, Radziuk B. Analytical Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry[M]. Basel. Boston. Berlin. Page 126.

5  陶锐，周宏刚。直接测定高基体介质——酱油中铅的石墨炉原子吸收光谱法[J]。分析化学，1988，8：749.

6  吴士斗，周晓萍.石墨炉原子吸收法直接测定含盐调味品中的铅[J].理化检验—化学分册,1997，33（1）：27

7  罗方若，石墨炉原子吸收中的“STPF”概念和分析[J],分析测试通报，1987，6（2）：25.

8  Perkin -Elmer Publication  AA-914B（1992） , Concepts, Instrumentation and Techniques in Atomic Absorption Spectrophotometry[S].Page 6-15.

9  Schlemmer G, Radziuk B. Analytical Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry[M]. Basel. Boston. Berlin. Page 120.

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