环境空气中气态和颗粒态氟化物通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定，溶液中氟离子活度的对数与电极电位呈线性关系。

已知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定。

大气采样器：小流量采样器，流量范围满足10L/min-60L/min。采样头可放置90mm滤膜，有效滤膜直径为80mm。采样头配有两层聚乙烯/不锈钢支撑滤膜网垫，两层网垫间有2mm-3mm的间隔圈相隔。采样器配有电子流量计和流量补偿系统，具有自动计算累计体积的功能。流量为50L/min时，采样泵可克服20kPa的压力负荷。采样器外观、工作环境、温度测量示值误差、压力测量示值误差和流量测量示值误差等相关性能指标应符合HJ 194的规定。

采样器：中流量采样泵，采样头带支撑滤膜的聚乙烯网垫，采样头有效直径为80mm，可以直接安装直径为92mm的滤膜。

1h均值测定时，以50L/min流量采集，至少采样45min；24h均值测定时，以16.7L/min流量采集，至少采样20h。

采样时，在滤膜夹中装入两张磷酸氢二钾浸渍滤膜，中间中2mm-3mm的间隔圈隔开，以100L/min-120L/min流量（气流线速约为0.3m/s-0.4m/s）采样10m³以上，根据使用的仪器性能设计采样记录（应包括开始和结束时的采样时间、流量或采样体积、风向、风速、气温、气压、采样点、样品编号等）并记录。采样后，用干净镊子将样品膜取出，对折放入塑料袋（盒）中，密封好，带回实验室。