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中国和不少国家的电导率基准是以相对测量法建立的,是一种国家副基准。
将一种纯度优于99.99%的高纯度作为符合推荐的电导率基准物质,由它所配制的基准溶液应具有推荐电导率值。以25℃的溶液电导率为起始点,相应地测出各个电导率常数,然后按下式求出其他温度的电导率常数K
K=K0(1-at)
式中,K0为0℃下电导池常数;a为制作电导池所用玻璃线性膨胀系数;t为溶液温度,单位℃。
上式为近似推导结果,与考虑复杂情况时zui多不会超过正负1xl0-5的差别。再根据不同温度下各溶液在相应电导池上所实测到的电阻值,相应地计算出各溶液在不同温度下的电导率。因为电导池常数相对变化的温度系数为-8.49x10-6℃-1,而KCl溶液电导率的温度系数大约为+2x10-2℃-1。因此,假如1D、0.1D和0.01D溶液在18℃和20℃下所测得的电导率与推荐值—致,则可以认为这样的相对测量方法是可靠的,这在以后的样品比较中得到了验证。其中20℃的推荐值是1972年和1976年IUPAC推荐值。
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